Дициклогексиламин, получение ЗЯЗ

НДА (ТУ 6-00-05808009-248-92) — нитрит дициклогексиламина. Это порошок белого цвета с желтоватым оттенком, растворимый в этаноле, метаноле, воде, ацетоне. Предназначен для долговременной (10—20 лет в зависимости от способа применения и условий хранения изделий) защиты от атмосферной и микробиологической коррозии изделий из стали, алюминия и его сплавов, никеля, хрома, кобальта. Ингибитор применяют в виде порошка, засыпаемого в сублиматор для получения ингибированного воздуха порошка для опудривания или напыления на зашитные поверхности спиртовых растворов ингибированной бумаги с содержанием ингибитора 14— 20 г/см1 [c.376]

Все перечисленные выше ингибиторы на основе цикло- и дициклогексиламина непригодны для защиты цветных металлов от атмосферной коррозии, и получение действительно универсальных ингибиторов на их основе представляет собой сложную проблему. Суть указанных затруднений заключается в том, что амины реагируют с цветными металлами, образуя водорастворимые комплексы, что приводит к усилению коррозии цветных металлов. Как будет показано ниже, образование подобных комплексов приводит также к разрушению упаковочного материала, что уменьшает срок защитного действия антикоррозионной бумаги. Одно из решений было найдено путем введения в циклогексиламин остатка хромовой кислоты, в результате чего был получен универсальный ингибитор атмосферной коррозии металлов — хромат циклогексиламина (ингибитор ХЦА). В основе механизма защитного действия ингибитора ХЦА лежит первоначальный его гидролиз в присутствии влаги по следующей реакции [931 [c.123]

Как уже было показано выше (см. табл. 1), при гидрировании анилина в жидкой фазе в автоклаве на промышленных катализаторах никель на кизельгуре и никель на окиси хрома достигнута практически полная конверсия анилина (количество непревращенного анилина 0,7—0,4%), но полученные гидрогенизаты содержали лишь 28—25% циклогексиламина и Около 70% дициклогексиламина. [c.101]

Полученные данные подтвердили преимущество кобальт-кальциевого катализатора, содержащего активирующую добавку. Так, при давлении 160 ат и объемной скорости подачи анилина 0,4 достигнута практически полная конверсия анилина. Гидрогенизаты содержали 93—98% циклогексиламина (в зависимости от условий эксперимента) и лишь — 0,1—0,3% дициклогексиламина. Особо важно отметить, что процесс на этом катализаторе осуществлен при температуре ниже 200 °С, т. е. на 30—40° меньше, чем на неактивированном кобальт-кальциевом катализаторе. Установлено также, что в принятых условиях стабильность катализатора была весьма высокой. Как это следует из материалов таблицы, даже при понижении давления до 100 ат он продолжал работать с высокой активностью и селективностью. Лишь при последующем снижении давления до 50 ат стало наблюдаться некоторое постепенное падение активности катализатора, однако селективность его оставалась очень высокой. После 840 ч непрерывной работы опыт был прекращен и, как это следует из материала таблицы, можно предположить, что катализатор мог бы работать активно еще продолжительное время. Таким образом, в результате проведенной работы найдена рецептура кобальтового катализатора, отличающегося высокой активностью и селективностью. Процесс гидрирования анилина в циклогексиламин на этом катализаторе может быть с успехом осуществлен на действующей промышленной установке по производству капролактама и во всех других случаях, когда нужен циклогексиламин, не содержащий значительных количеств дициклогексиламина. [c.105]

Полученный гидрогенизат содержал 40% циклогексиламина, 50% дициклогексиламина, 8% побочных продуктов и 1,5% непревращенного анилина. [c.107]

Результаты испытания этих катализаторов (табл. 2) полностью подтвердили наши предположения. Гидрогенизаты, полученные на кобальтовых катализаторах, содержали 55—60% дициклогексиламина при общей глубине превращения анилина 97—99%. Образец катализатора на трошковской глине в опыте продолжительностью свыше 150 ч испытан дополнительно в условиях установки непрерывного действия (табл. 3). [c.108]

В полученных гидрогенизатах содержание дициклогексиламина также достигало 65—66%. Результаты испытания этих катализаторов в автоклаве и в установке непрерывного действия представляются нам весьма интересными и практически полезными. Интересные результаты получены при гидрировании анилина на катализаторе никель на фторированной активной окиси алюминия. [c.109]

Опыты, проведенные на установке непрерывного действия, полностью подтвердили это предположение (табл. 6). Установлено, что при гидрировании анилина получены гидрогенизаты, содержащие 22—25% циклогексиламина и 66—69% дициклогексиламина. При-"мерно такой же состав гидрогенизатов получен при переработке рабочих смесей анилина и циклогексиламина при объемной скорости подачи 0,25—0 35 [c.112]

Для гидрирования анилина с преимущественным получением дициклогексиламина разработана пропись кобальт-кальциевого катализатора с добавкой фторированной активной окиси алюминия. [c.113]

Литературные данные по получению дициклогексиламина рассмотрены в одной из предыдущих статей настоящего сборника. Свойства дициклогексиламина подробно описаны в работе [II. [c.113]

Из приведенных выше данных следует, что оптимальными параметрами реакции гидрирования дифениламина в дициклогексиламин являются концентрация катализатора 0,5%, давление водорода 100 ат и температура 290—300 °С. Однако при осуществлении процесса в установке с объемом реактора 6 л и гидрировании больших количеств дифениламина (единовременная загрузка реактора 4 кг) встретились затруднения с отводом тепла реакции. Наружное охлаждение реактора подачей воды в рубашку оказалось малоэффективным и температура в реакторе быстро поднималась до 410 °С и выше. При этом в полученном гидрогенизате содержание легких побочных продуктов достигало 20% и более. [c.125]

Поскольку эффективность катодного процесса зависит от высоты поднятия пленки электролита в углеводородную фазу, а форма мениска на твердой поверхности в системе двух несмешивающихся жидкостей оиределяется смачивающей способностью этих жидкостей, представляется возможным изменить межфазное натяжение, а тем самым и форму мениска. Согласно взглядам, развитым академиком Ребиндером, адсорбция углеводородорастворимых поверхностно-акти вных веществ на твердой поверхности может значительно повысить смачивание поверхности металла углеводородом. Поэтому, если ввести в углеводородную фазу поверхностно-активные вещества (ПАВ), можно в предельном случае так повысить избирательную смачиваемость электрода углеводородом, что не будет вогнутого мениска и пленки электролита в углеводородной фазе. В качестве ПАВ нами были изучены анионоактивное вещество олеат магния и катионоактивное — соль дициклогексиламина. В согласии с теоретическими предсказаниями в присутствии этих ПАВ ток, генерирующийся в зоне мениска, резко падал, и при 0,1% ПАВ катодные кривые получались такими же, как и в объеме электролита, т. е. вогнутый мениск исчезал. Результаты, полученные при изучении электрохимической кинетики, хорошо согласовались с непосредственными коррозионными опытами. Изменяя с помощью ингибиторов смачиваемость металла углеводородом (топливом ТС-1), нам удалось подавить коррозионный процесс и добиться 90%-ной защиты (табл. 9,13). [c.307]

Технология изготовления ингибированной пленки, включающая операцию модифицирования экструдируемого рукава ингибиторами коррозии в жидкой фазе, защищена патентами [116, 135, 137]. Ее использование в промышленном производстве позволяет получать пленки, вводя термостойкие компоненты ингибиторов в полимерную смесь, перерабатываемую в рукав экструзией, а затем соединять их с летучими компонентами в процессе обработки рукава жидкостями. Так в состав полимерной смеси на основе ПЭ вводят бензойную кислоту и активированный лигнин (гидролизный лигнин, обработанный при 200 - 230 °С водным раствором аммиака), взятые в соотношении 100 1, 4 0,8. Экструдируемый из этой смеси рукав приводят в контакт с расплавом дициклогексиламина. В результате активированный лигнин, наполняющий пленку и являющийся адсорбентом бензойной кислоты, становится носителем ингибитора коррозии, который образуется при взаимодействии бензойной кислоты и дициклогексиламина. Упомянутую ранее пленку [106] на основе ПЭ, содержащую ингибитор коррозии СИМ, получают экструзией смеси ПЭ и масла, которое служит пластификатором ПЭ и растворителем ингибитора. Последний подают на дорн экструзионной головки, приводя в контакт с полимерным рукавом, находящимся в вязкотекучем состоянии. Полученные таким образом пленки характеризуются выделением ингибитора преиму- [c.128]

Амины (см. № 1), полученные гидрогенизацией анилина, например, циклогексиламин (см. № 21), дициклогексиламин [c.371]

Циклогексанон, в частности, служит для получения лактама г-амино-капроновой кислоты (капролактама VI), полимеризацией которого получается смола, используемая в производстве синтетического волокна. В последнее время ряд продуктов гидрирования ароматических соединений нашел применение в производстве красителей. Например, тетралин используется для производства тетрагидро-2-окси-З-нафтойной кислоты, которую предложено получать и прямым гидрированием оксинафтойной кислоты, ас-тетрагидро-р-нафтиламин—в производстве кислотных красителей продукты конденсации циклогексанона с ароматическими аминами используются в качестве азосоставляющих (см. гл. XV). В синтезе некоторых красителей используются как моно-, так и дициклогексиламин. [c.676]

В реакционных растворах, полученных в аналогичных условиях на катализаторе, восстановленном при 400° С, не было даже следов цикло- и дициклогексиламинов. [c.30]

Удобным методом непрямого определения содержания ингибитора является использование ультрафиолетовой спектроскопии водных растворов ингибиторов, которую можно применить практически к любому водорастворимому ингибитору атмосферной коррозии металлов, имеющему максимум поглощения в ультрафиолетовой области спектра [104]. На рис. 27 и в табл. 32 приведены результаты спектрофотометрировання водных экстрактов антикоррозионных бумаг, полученных с использованием ингибиторов на основе бензойной, нитро- и динитробензойных кислот, которые можно использовать для практического определения содержания указанных ингибиторов в упаковочном материале 1 — раствор циклогексиламина, 3,5-динитробензойно-кислого 2—2,4-динитробензой нокислого 3 — бензойнокислого 4 — п-нитробензойно-кислого 5 — м-нитробензойнокислого 6 — о-нитробензойнокислого 7 — раствор дициклогексиламина 3,5-динитробензойнокислого 8 — 2,4-динитробензойнокислого 9 — бензойнокислого 10 — о-нитробензойнокислого [c.136]

Спектры поглощения водных растворов приведенных веществ обнаруживают характерный четкий максимум поглощения, находящийся в диапазоне 220—290 нм, точное местоположение которого зависит от вида и расположения заместителей в бензольном кольце. Абсолютная величина поглощения зависит от концентрации ингибитора и с переходом от дициклогексиламина к циклогексила-мину и далее к щелочным металлам растет, что отчетливо видно из графиков (рис. 27). Таким образом, метод спектрофотометрического определения производных бензойной, нитробензойной и динитробензойной кислот в антикоррозионной бумаге сводится к экстрагированию их из бумаги, фотометрированню полученного экстракта для получения оптической плотности при длине волны максимума [c.136]

Получение 5-дициклогексилам.иониевой соли 1-этилового эфира М-трифторацетил-Ь-глута.чиновой кислоты. 17 г (0,1 М) L-глутаминовой кислоты (высушенной в сушильном шкафу при 120 ) и 44 мл (0,20 М) трифторуксусного ангидрида кипятят 30 минут с обратным холодильником до образования прозрачного раствора. Затем в вакууме при температуре бани около 50° отгоняют образовавшуюся трифтор-уксусную кислоту и избыток трифторуксусного ангидрида. Охлаждают и добавляют 102 мл абсолютного этилового спирта. Реакционной смеси дают стоять 1 час при комнатной температуре, кипятят 1 час и отгоняют в вакууме спирт. К остатку добавляют 25 мл (1,4 М) дициклогексиламина, при атом основная масса кристаллизуется в виде соли. Полученную пастообразную массу растворяют в 50. ил бензола и оставляют до следующего дня. Затем продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из 400. чл воды с активированным углем. [c.48]

Метод каталитического аминирования известен в настоящее время по работам Сабатье. Если бензиловый спирт вместе с аммиаком пропускать над окисью тория, то ббльшая часть спирта превращается в бензиламин, дибензиламин и незначительная часть его — в трибензиламин. При 330° получается, главным образом, бензиламин, при 370—380° — дибензиламин и одновременно часть спирта распадается на водород и бензальде-"ид, который впоследствии частично разлагается на бензол и СО. Полученный таким образом бензиламин, в противоположность продажному препарату, в присугстввд никеля полностью гидрируется, присоединяя шесть атомов водорода з . Из вторичного пропилового спирта при 125° образуется 20% 2-пропилам и на наряду с небольшим количеством 1,2-д и а м и но пр о п а и а из дифенил-карбинола при 280° образуется известное количество б е н з-гидриламина (однако главную часть составляет тетрафенилэтилен) из циклогексанола при 290—320° — циклогек-силамин и дициклогексиламин. Если пропускать пары спиртов вместе с циклогексиламином над нагретой окисью торня, то образуются метил-, этил-, пропил-, изобутил- и бензилцикло-гексиламин < [c.486]

В этой реакции были использованы диметиламин, пиперидин, дициклогексиламин и ряд гидроперекисей, в том числе этил- и грет-бутилгидроперекиси оказалось также возможным применять заранее приготовленный Ы-оксиметиламинВыход сО ставляет 60—84%, за исключением реакций с диметиламином и этилгидроперекисью, когда он падает до 38%. Эта реакция проводится в водных растворах. Ее можно использ овать для получения диперекисей в случае применения диаминов (например, [c.53]

Циклогексиламин был получен в 1905 г. Сабатье и Сендереном, а в 1908 г. Ипатьевым при восстановлении анилина водородом над никелевым катализатором. Была получена смесь циклогексиламина, дициклогексиламина, циклогексиланилина и других продуктов [1, 21. [c.94]

При всех достигнутых глубинах превращения анилина (от 17до 99,5%) получены гидрогенизаты, содержащие практически одинаковые количества Дициклогексиламина и других побочных продуктов. Таким образом, при гидрировании анилина в жидкой фазе с Целью получения циклогексиламина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. На этом же катализаторе проведена серия предварительных автоклавных опытов по влиянию температуры. Опыты проводились при 200 ат, в интервале 220—280 °С (табл. 3). [c.98]

Полученные результаты (табл. 4) позволили дать более полную оценку актиквности и селективности этого катализатора. Показано, что глубокого превращения анилина на этом катализаторе можно достигнуть лишь при небольшой объемной скорости по сырью. Так, даже при подаче анилина 0,5 в продуктах реакции оказались значительные количества ненревращенного анилина (6,5—8,0%), и только при объемной скорости подачи анилина 0,25 чГ удалось получить гидрогенизат, содержащий 1% непревращенного анилина. Однако как при объемной скорости 0,5 так и при 0,25 селективность протекания реакции оказалась недостаточной. Содержание дициклогексиламина в гидрогенизатах составляло 6,5—11,5%. В связи с полученными результатами было нецелесообразно проводить длительные испытания этого катализатора на стабильность и сделана попытка улучшить свойства катализатора путем увеличения содержания в нем активного компонента — кобальта. [c.100]

Представилось вполне вероятным, что при осуществлении этой реакции в паровой фазе под давлением на стационарном катализаторе удастся повысить выход первичного амина и уменьшить образование вторичного амина. J[ ,eй твитeльнo, в результате экспериментальной проверки (табл. 6) было установлено, что в этом случае полученные гидрогенизаты содержали 60—68% циклогексиламина и 25—33% дициклогексиламина. Таким образом, при переходе от периодического жидкофазного процесса к непрерывному в паровой фазе радикально изменилось соотношение цикло- и дициклогексиламина в продуктах реакции. [c.102]

В работах Левина с сотр. [212] сообщается о положительных результатах, полученных при использовании в качестве ингибитора атмосферной коррозии для цветных металлов хроматов циклогексиламина и дициклогексиламина. Эти ингибиторы наносятся непосредственно на металл или ими пропитывают бумагу, в которую заво рачивают изделие. Ввиду того, что эти соединения обладают низким давлением паров, их эффективность в бумаге мала. Более эффективно они защищают металлы от коррозии при непосредственном нанесении на поверхность изделия. Поэтому их следует отнести скорее к контактным ингибиторам, защитные свойства которых зависят в значительной степени от того, насколько удается сохранить контакт ингибитора с поверхностью металла. [c.327]

Получение этилдициклогексиламина. 2 моля Ы,Ы-дициклогек-силамина нагревают 2 час на кипящей водяной бане с 2 молями ди-этилсульфата без доступа влаги в двугорлой колбе емкостью 1 л с обратным холодильником и капельной воронкой. Выдерживают еще 15 час при этой температуре, затем в охлажденную смесь добавляют 2,5 моля 50%-ного раствора едкого кали, выделившийся амин отделяют, а водную фазу четырежды экстрагируют эфиром. Амин и эфирные вытяжки объединяют и сушат в течение ночи едким кали, затем упаривают эфир и фракционируют амин в вакууме на 20-сж колонке Вигре. Т. кип. 138°/14 мм выход 337 г (94%, считая на вошедший в реакцию амин). Предгон представляет собой непрореагировавший дициклогексиламин (около 15%), т. кип. 125716 мм. [c.187]

Дегидрирование циклогексиламина в имин по термодинамическим характеристикам аналогично дегидрированию вторичных спиртов. Однако при наличии водяного пара равновесие непрерывно смещается вправо, поскольку имин почти необратимо превращается в циклогексанон. Часть циклогексанона гидрируется водородом в циклогексанол, а циклогексиламин может частично дегидрироваться в анилин. Селективными катализаторами реакции являются металлы V—VIII групп периодической системы, их окислы, а также медь, эффективные при 160—220 °С. С никелем на окиси хрома процесс осуществляют в паровой фазе при 160—200 °С и отношении амина к воде, равном 1 4. Полученный после конденсации паров и сепарации органический слой состоит из 80% циклогексанона, 10% циклогексиламина, 0,5% анилина и фенола, 9,5% циклогексанола, дициклогексиламина и других продуктов. Циклогексанон выделяют из смеси методами экстракции и ректификации, возвращая циклогексиламин на контактирование. В данном процессе можно исходить и непосредственно из анилина, пропуская его вместе с водородом и водяным паром (при мольном отношении 10 75 15) через те же контакты при температуре около 200°С. [c.661]

Получение дициклогексилэтиламина. 2 моля К,К-дициклогексиламина нагревают 2 ч на кипящей водяной бане с 2 молями диэтилсульфата без доступа влаги. Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Перемешивание продолжают еще 15 ч, поддерживая заданную температуру затем в охлажденную смесь добавляют 2,5 моля 50%-ного раствора едкого кали, выделившийся амин отделяют, а водную фазу четырежды извлекают эфиром. Амин и эфирные вытяжки объединяют и сушат в течение ночи над едким кали, затем упаривают эфир и фракционируют амин в вакууме на 30-сантиметровой колонке Вигре. Т. кип. 138°С (14 мм рт. ст.). Выход 337 г (94% на вошедший в реакцию амин). Первая фракция представляет собой непрореагировавший дициклогексиламин (выход 15%) т. кип. 125°С (16 мм рт. ст.). Степень чистоты полученного продукта контролируют газохроматографи-чески . [c.289]

В качестве сложных аминов для получения указанных красителей применяют моно- и дициклогексиламин, диарилгуанидин и др. Иногда осаждение производится основными красителями, также представляющими собой сложные основания ароматического ряда. Так, например, цапоновый прочно-алый ЦГ представляет собой дициклогексиламиновую соль красителя бриллиантового кроцеино-вого [c.722]

Знание закономерностей реакций отщепления позволяет в необходимых случаях выбрать условия, способствующие получению необходимого изомера в наиболее чистом виде. Так, например, из циклодецилхлорида действием дициклогексиламина (сильное основание) в гексане (неполярный растворитель) получают практически чистый гранс-цикло-децен (преимущественно путем цисоидного отщепления). Действуя на тот же исходный хлорид грег-бутоксидом калия в диметилсульфоксиде (полярный растворитель) получают преимущественно / с-циклодецен (путем трансоидного отщепления). [c.277]

Сравнение полученных результатов с аналогичными данными для платиновых, палладиевых, никелевых катализаторов указывает на то, что рений ио своей удельной каталитической активности в реакции восстановления НБ близок к палладию, значительно превосходит никель и уступает лишь платине. Однако из всех перечисленных катализаторов только рениевые обладают абсолютной селективностью в исследуемом процессе [3]. В реакционных растворах, полученных при восстановле1П1И НБ па. этих катализаторах (даже в начальный период их работы), не были обнаружены продукты гидрирования бензольного ядра — цикло- и дициклогексиламины. [c.34]

Характерным свойством исследованных соединений является возрастание их защитных.свойств по мере перехода от аминов к бензоатам, нитробензоатам и динитробензоатам. Чтобы выявить роль отдельных групп в процессе защиты, проводилось сравнение величины степени защиты при одинаковой концентрации ингибиторов и условии неполного подавления коррозии. Анализ по-, казал, что наименьшими защитными свойствами для стали й цинка обладают амины и их бензоаты. Степень защиты стали аминами равна 30, бензоатами аминов - 77, о-нитробензоатами - 93,м-нитробензоатами - 97 и динитробензоатами - 99-100%. Такая же последовательность наблюдается и для цинка 52, 69, 72, 85 и 98% соответственно. Для меди защитная способность бензоатов часто выше защитной способности мононитрооензоатов, но нике защитной способности динитробензоатов. В этом случае большое значение имеет не положение нитрогруппы, а число групп в соединении. Защитная способность исследуемых соединений по отношению к рассматриваемым трем металлам (универсальность соединения) для аминов составляет 3, их бензоатов 78, о-нитробензоатов 53, м-нитробензоатов 83, п-нитробензоатов 88 и 3,5-динитробензоатов 96%. Следовательно, наиболее универсальными являются динитробензоаты аминов. Из них на первом месте стоят соединения, в которых нитрогруппы находятся в м-положении, далее следуют мононитробензоаты с нитрогруппой в пара- и метаположении, бензоаты, о-нитробензо-аты, и наименьшей универсальностью обладают амины. Таким образом, в большинстве случаев введение в состав бензоатов аминов нитрогрупп приводит к получению соединений, обладающих высокими защитными свойствами и боль- шей универсальностью. Как видно, защитные свойства ингибиторов зависят от характера катиона и аниона. Однако в большей степени влияет природа аниона по мере перехода к нитро- и динитросоединениям универсальные свойства возрастают, то есть ингибитор защищает большее число металлов. Например, 3,5-динитробензоаты дициклогексиламина, циклогексиламина, пиперидина и гексаметиленимина защищают практически все металлы на 100%. [c.9]

Гидрирование анилина проводится на установке непрерывного действия. Выход дициклогексиламина составляет 78%. В случае гидрирования дифениламина выход дициклогексиламина 75%. При растворении дициклогексиламина в 4%-ном растворе серной кислоты образуется средняя сернокислая соль дициклогексиламина [( gHJJ)2NH]2 H2S0 . При взаимодействии этой соли с раствором нитрита натрия получен нитрит дициклогексиламина [c.14]

Гидролиз эфира и снятие защитной группы приводят к образованию соответствующих Ы-метиламинокислот с хорошими выходами (в случае СЬг-Ь-МеЬеиОН выход составляет 98% [31, 32]). Полученные Ы-метиламинокислоты характеризуются высокой оптической чистотой. Защищенные Ы-метиламинокислоты выделяют в виде соли с дициклогексиламином (XV). Для получения Ы-метиламинокислот предложено также восстановительное мети- [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология