Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Координационная теория комплексов

    Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]


    Простые химические и структурные соображения показывают, что на поверхности многих твердых соединений должны находиться кислотные и основные активные центры. Для ионных решеток наружные катионы являются льюисовскими кислотными центрами (а), а наружные анионы — льюисовскими основными -центрами (6), если они образуют координационные связи, описанные в теории комплексов (см. разд. И. 1. В). Кроме того, анионы, содержащие водород, могут диссоциировать с образованием протонов, и тогда получаются бренстедовские кислотные центры (с). Например  [c.48]

    Изложенные здесь представления о строении комплексных соединений лежат в основе координационной теории разработанной во второй половине прошлого века Вернером (Швейцария). Координационная теория, подобно теории Бутлерова для органических веществ, дала возможность установить строение комплексов задолго до разработки физических методов определения структуры. [c.117]

    Пользуясь положениями координационной теории Вернера, дайте определения следующим понятиям а) комплексообразователь б) лиганды в) координационное число комплексообразователя г) внутренняя и внешняя сферы комплекса. [c.84]

    Координационная теория Вернера, по существу, достаточно формальная, почти не затрагивает вопрос о свойствах комплексов я о путях их синтеза. Поэтому, основываясь только на концепции Вернера, нельзя судить о реакционной способности внутрисферных групп, объяснить ряд эмпирически найденных закономерностей в свойствах тех или иных соединений, вскрыть причины преимущественной устойчивости одних изомеров перед другими и т. д. [c.96]

    В развитии современных представлений нашла свое место и координационная теория комплексных соединений А. Вернера, позволившая рассматривать растворы как системы комплексов растворенного вещества и растворителя. [c.128]

    Основные положения координационной теории комплексных соединений, разработанной А. Вернером (1893) и рассматривающей терминологию комплексов и их составных частей по взаимному расположению (координации), заключаются в следующем. [c.170]

    По координационной теории Вернера в каждом комплексном соединении различают внутреннюю и внешнюю сферы. Внутреннюю сферу называют комплексом. При написании химических формул комплексных соединений внутреннюю сферу заключают в квадратные скобки. Например, в комплексном соединении К 2 Сс1 (СЫ)4] внутренняя сфера представлена ионом [Сс1(СЫ)4) Г внешняя сфера — двумя положительно заряженными ионами [c.287]


    Несмотря на то что комплексные соединения известны были более двух столетий, понять причину их образования стало возможным благодаря исследованиям швейцарского ученого А. Вернера, предложившего в 1893 г. теорию, которая вошла в химию как координационная теория Вернера. Рассматривая строения комплекса железа Кз[Ре(СМ)б], мы практически познакомились с основными положениями этой теории, которые можно сформулировать следующим образом. [c.369]

    По координационной теории Вернера в каждом комплексном соединении различают внутреннюю и внешнюю сферы. Более тесно связанные частицы внутренней сферы называют комплексным ионом или комплексом. При написании координационной формулы эту часть комплексного соединения заключают в прямоугольные скобки. Так, координационные формулы соединений высшего порядка могут быть записаны  [c.143]

    Сначала к комплексам относили образованные металлами сложные соединения и считали, что для них неприменимы фундаментальные классические представления о валентности и порядке связи, и описывали их с помощью координационной теории А. Вернера. Представление о координации, предполагающее наличие центрального атома или иона, окруженного [c.147]

    Согласно координационной теории лиганды внутренней координационной сферы находятся в строго определенных положениях относительно комплексообразователя. Так, при координационном числе 6 лиганды расположены в вершинах октаэдра, центр которого занимает комплексообразователь, а при координационном числе 4 комплекс имеет структуру тетраэдра (рис. IV. 1). [c.67]

    Теория Вернера сыграла выдающуюся роль, поскольку в общих чертах дала правиль ное описание строения комплексных соединений и смогла объяснить ряд их свойств. Эта теория, однако, обладала одним очень существенным недостатком — она была создана как гипотеза с привлечением некоторых допущений, а не как следствие некоторых более общих закономерностей. Поэтому физический смысл ее основных положений, их сущность и причинная обусловленность оставались неясными. Теория не могла дать ответа на такие первостепенные вопросы какова причина существования главной и побочной валентности и в чем различие между ними чем обусловлена структура координационных соединений почему существует столько различных координационных чисел почему комплексы так сильно отличаются по своей устойчивости. Кроме того, теория Вернера была не в состоянии объяснить магнитные и оптические свойства комплексов. Эти недостатки координационной теории были позже в значительной степени преодолены благодаря использованию представлений о строении атома и природе химической связи. [c.69]

    С другой стороны, большая чувствительность параметров полос поглощения к изменениям не только состава, но и геометрической конфигурации координационной сферы комплекса позволяет изучать процессы образования комплексов в растворах при самых разнообразных условиях. До появления теории поля лигандов и ее признания были разработаны эмпирические методы изучения комплексообразования по спектрам поглощения (например, метод соответственных растворов Бьеррума), которые позволили добиться определенных качественных успехов. Дополнение старых методов и развитие новых на основе современной теории дает возможность не только определять число образующихся в данных условиях комплексов и сольватов и их примерный состав, но и судить о их строении и природе связей между лигандами и центральным ионом. [c.115]

    Все полученные экспериментальные данные необходимо было обобщить подходящей теорией, и поэтому было выдвинуто несколько гипотез и теорий. Здесь будет рассмотрена одна из них, которая была распространена достаточно широко, а потом оказалась ошибочной. Кроме того, будет обсуждена также координационная теория Вернера, которая устояла перед испытанием временем и дала удовлетворительное объяснение существования и поведения комплексов металлов. [c.15]

    Третий постулат теории Вернера связан со стереохимией комплексов. Координационная теория правильно объясняет многие структурные особенности координационных соединений. Чрезвычайно важным явилось определение структуры комплексов с координационным числом 6. Изомерами называют соединения, отвечающие одной и той же формуле, но обладающие различным строением. До открытия рентгеновских лучей пространственную конфигурацию молекул определяли сравнением числа известных изомеров с числом теоретически возможных струк- [c.19]

    Для платиновой группы металлов давно известно образование комплексных соединений со смешанной координационной сферой. Правда, в комплексах платиновой группы металлов прочность связи определяется в основном кинетическими факторами. Замена одного лиганда на другой здесь происходит медленно, причем термодинамические характеристики энергии связи часто не являются решающими. Известно, что для комплексов платиновой группы металлов образование изомеров представляет обычное явление, хотя из двух изомеров только 0(дин является термодинамически устойчивым. Для равновесных систем, наоборот, термодинамический фа ктор оказывается решающим. Поэтому конкурирующее равновесие типа (3) считалось общей закономерностью. Тем не менее координационная теория не указывает на какие-либо препятствия при образовании соединений со смешанной координационной сферой. Так, насыщенный в координационном отношении комплекс МХ может реагировать с новым лигандом ступенчато  [c.334]


    Итак, центральный ион ведет себя как кислота Льюиса, т. е. его электронная система способна принять электронную пару. Лиганд, вообще говоря, представляет собой льюисовское основание, являющееся донором пары электронов. Согласно теории Льюиса, связь между двумя такими частицами называется дативной связью. Эта упрощенная концепция не может быть принята за основу при количественной интерпретации электронного состояния молекулы комплекса (см. гл. 2). Лиганды, которые связаны непосредственно с центральным атомом, образуют первичную, или внутреннюю, координационную сферу комплекса. В некоторых случаях в координационное взаимодействие могут вступать дополнительные лиганды, образующие комплекс с внешней сферой (ионный агрегат более высокого порядка). [c.22]

    Идея парциальных или, что то же самое, вторичных валентностей, наоборот, оказалась плодотворной для понимания строения многочисленных неорганических комплексов, которое не могла объяснить первоначальная теория валентности. Это было заслугой Вернера, который, стремясь распространить свои представления на обе области химии, органическую и неорганическую, сумел блестящим образом применить их прежде всего в неорганической химии . Его координационная теория позволила создать систематику комплексов. Изучая их, Вернер сумел прийти к новому представлению о строении неорганических соединений, достаточному для понимания отношений, существующих между различными классами соединений. [c.316]

    Для характеристики гидратных комплексов с химической точки зрения наиболее целесообразно использовать принципы координационной теории. В соответствии с координационной теорией строение гидратированного катиона, например катиона меди, может быть представлено формулой [c.158]

    Таким образом, закономерность-трансвлияния не только в краткой форме дает представление о характере химических и физико-химических свойств соединений данного элемента, содержащих адденды, характеризующиеся различной силой трансвлияния, но и выясняет, почему из всего многообразия комплексов, удовлетворяющих координационной теории Вернера, существуют не все, а только некоторые. Кроме этого, она дает возможность а priori оценить их устойчивость и свойства. [c.102]

    Структура комплексов трехвалентного иридия охарактеризована также недостаточно. Выводы о строении тех или иных веществ в большинстве случаев делаются в результате химических превращений комплексов, причем есть предположение, что изомеризация во всех рассматриваемых случаях отсутствует. Так было установлено строение ряда сульфитаммиачных комплексов. Например, для комплексов состава На7[1г(50з)4С12] и К4[1т(50з)2С1з] на основании координационной теории можно ожидать образования следующих изомеров  [c.160]

    Электростатические представления о химической связи в комплексах. Координационная теория Вернера не давала определенных представлений о природе химических связей в комплексах. Начало учения об образовании комплексных соединений связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проведенных в 1916-1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Согласно этим представлениям при комплексообразояании ион-комплексообразователь притягивает к себе ионы противоположного знака, а также полярные молекулы, а окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.127]

    Раннее изучение неорганических комплексов состояло, главным образом, из серии попыток объяснить существование и структур гидратов, двойных солей и аммиакатов солей металлов. Эти вещества были названы молекулярными или аддитивными соедине ниями, так как они образованы соединением устойчивых и кажу щихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, пред ложенные такими учеными, как Трем (1837 г.), Клаус (1854 г.), Бломстранд (1869 г.) и Йоргенсен (1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, по скольку координационная теория, предложенная Альфредом Вер нером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта тео рия, развитая и подкрепленная экспериментальными исследова ниями в течение последующих 25 лет, главным образом ответст венна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое е развитие на рубеже двух столетий. [c.232]

    В координационной теории реакцию между реагирук>щими веществами (водородом и непредельной молекулой при гидрогенизации) можно рассматривать как взаимодействие лигандов, присоединенных к одному и тому же иону или ато му катализатора. Через центральный атом происходит обмен электронами с изменением его степени окисления (комплексы с переносом заряда). [c.172]

    Комплексные соединения. Многие соли, кислоты и ос-гюванпя, а также и некоторые неэлектролиты относятся к большому классу сложных комплексных соединений, строение и свойства которых впервые были описаны в координационной теории А. Вернера (1893). Такие соединения содержат центральный атом — комплексообразователь. Обычно это положительно заряженный ион металла, координирующий вокруг себя определенное число противоположно заряженных ионов или полярных молекул (ЫНз, Н2О и др.), называемых лигандами (Ь). Таким образом, возникает внутренняя сфера комплексного соединения или комплексный ион, заряд которого определяется алгебраической суммой зарядов комплексообразователя и связанных с ним лигандов Такой суммарггый заряд может быть положительным (катионный комплекс), отрицательным (анионный комплекс) и в частном случае может быть равен нулю (нейтральный комплекс-неэлектролит). Число лигандов при условии, что каждый из них связан с центральным атомом только одной связью, называется координационным [c.44]

    Одним из основных обобщений координационной рии Вернера было то, что число лигандов, входящи внутреннюю сферу комплекса, равнялось шести или тырем. Весьма примечательно, что эти координацион числа проявлялись для ионов металлов, сильно отли щихся валентностью, зарядом и радиусом. Это обоб ние в значительной степени способствовало призна координационной теории. Оно позволяло легко пред зывать строение и свойства вновь получаемых соед ний. Однако уже в то время были известны компле координационное число которых отличалось от Ш( или четырех. Примером могут служить соединения либдена Na4[Mo( N)e] или серебра [Ад(ННз)2]С1, ординационные числа которых соответственно ра восьми и двум. [c.376]

    Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

    Особое внимание привлекли комплексные соли соединений переходных элементов, например группы платины (Сг, Ре, Со, N1, Си), обладающие рядом особенностей. Их строение и структуру не удавалось объяснить с помощью ионных представлений и для интерпретации их свойств были предложены различные теоретические подходы. Одним из таких подходов явилась координационная теория комплексных соединений, предложенная Вернером в 1895 г. Идея координации, рассматривающая структурную единицу как группу с центральным ионом металла, окруженным определенным числом лигандов, в настоящее время получила широкое распространение. В принципе любую химическую частицу, образованную центральным ионом металла и лигандами, гзыъгют комплексом. [c.219]

    Комплексы могут быть образованы лигандами разного типа, такие комплексы называют смешаннолигандными. Иногда образуются внешнесферные комплексы. В основу изложения положена координационная теория комплексных соединений А. Вернера. [c.38]

    Исследование вопроса о взаимном влиянии групп во внутренней сфере комплекса различных металлоионов является одной из актуальных задач современной координационной теории 124]. [c.8]

    Еще очевиднее влияние элентрохимичеокой теории в работе А. Вернера [14], положившей начало координационной теории строения и свойств комплексных соединений. В ней Варнер широко пользуется понятиями отрицательных, положительных и нейтральных комплексо типа [c.243]

    Современному пониманию природы комплексов мы обязаны остроумному представлению, развитому Альфре- , дом Вернером, профессором химии в Цюрихе, лауреатом N Нобелевской премии 1913 г. В 1893 г., в возрасте всего о лишь 26 лет, он предложил теорию, которую теперь обычно т5- называют координационной теорией Вернера, ставшую ведущей в неорганической химии и в учении о валентности. Три наиболее важных положения этой теории следующие  [c.17]

    Координационная теория Вернера с ее концепцией побочной валентности дает единое объяснение существования таких комплексов, как [Со(ЫНз)в]С1з. На основании этой теории, являющейся и в настоящее время фундаментом химии координационных соединений, можно объяснять свойства и стереохимию подобных соединений. Так как теория Вернера была предложена почти за двадцать лет до появления ныне существующих представлений об электронном строении атома, то эта теория не могла описать в современном аспекте природу побочной валентности или, как теперь ее называют, координационной связи. Для описания природы связи в комплексах в настоящее время получили широкое распространение три теории 1) метод валентных связей (МВС), 2) теория электростатического кристаллического поля (ТКП) и 3) теория молекулярных орбит (ТМО). Вначале следует упомянуть о вкладе, внесенном Льюисом иСиджвиком, в теорию химической связи. [c.31]

    Основное положение координационной теории следующее соединительная способность элемента, устанавливаемая сравнением с водородом и называемая валентностью, недостаточна, чтобы обусловить все способь соединения данного элемента поэтому необходимо принять, что, помимо этой способности, выражаемой через валентность, элементарный атом может обладать другими силами сродства, которые в свою очередь приводят к соединениям между атомами. Это понятие о дополнительной или вторичнВй валентности выводится из изучения химических явлений двух родов явления первого рода связаны с внутренним так называемым ионогенным и неионогенным характером кислых радикалов, входящих в состав, сложных неорганических соединений явления второго рода обусловлеш составом неорганических соединений, называемых комплексами. Ионогенный и неионогенный характер ясно определяется аналитическими реак-циями соединения так, в водных растворах атомы и радикалы, способные-появляться в виде ионов, дают характерные, присущие им реакции, тогда как радикалы, не способные превращаться в ионы, не дают реакций на атомы, входящие в их состав. Существует много примеров такого рода. [c.316]


Смотреть страницы где упоминается термин Координационная теория комплексов: [c.370]    [c.71]    [c.19]    [c.103]    [c.283]   
Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.72 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы координационные

Координационная теория

Координационная теория комплексо



© 2025 chem21.info Реклама на сайте