Замещение спиртов аминами

Прямое введение аминогруппы в молекулу органического соединения как реакция нуклеофильного замещения. Получение аминов из галоидных алкилов и алкилсульфатов методом Гофмана, с помощью уротропина, фталимида калия (Габриэль). Алкилирование аммиака и аминов спиртами. Получение аминов присоединением к окиси этилена и по активированной двойной углерод-углеродной связи. Получение аминов перегруппировками Бекмана, Гофмана, Курциуса. Химические свойства алифатических аминов. [c.220]

Производные углеводородов. Радикалы и функциональные группы. Реакции замещения. Спирты, простые эфиры, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры, амины, аминокислоты. Пептидные связи, пептиды и белки. [c.263]

ГЛИКОЗИДЫ — производные сахаров (моносахаридов, дисахаридов и др.) в которых полуацетальный гидроксил замещен неуглеводным остатком агли-коном (алкоксигруппа, аминогруппа, меркаптогруппа и др.). При гил.ролизе Г. агликон выделяется в виде спирта, амина или меркаптана. Г. распространены в природе, играют большую роль в жизнедеятельности организмов, их используют в качестве лекарственных средств, витаминов, ядов. Г., производные глюкозы, называют глюкозидами. [c.76]

При замещении в,углеводородах того или иного гомологического ряда одного или нескольких атомов водорода отдельными атомами или группами (например, галогенами, группами —NO2. —ОН, —NHa и т. д.) образуются гомологические ряды, соответственно, галогенпроизводных, нитросоединений, спиртов, аминов и т. д. Таким образом, все другие классы органических соединений того или иного ряда являются производными углеводородов. [c.270]

Двойная связь акрилонитрила, сопряженная с тройной, обладает большой химической активностью. Акрилонитрил реагирует со мнО гими веществами (галогеноводороды, цианистый водород, спирты, амины, аммиак). При этом происходит как бы замещение актиВ ного водорода названных веществ на группу —СНг—СНг— N — реакция цианэтилирования-. [c.262]

Реакции замещения 5я-типа протекают, когда пероксиды разлагаются в некоторых растворителях, особенно в первичных и вторичных спиртах, аминах и бензиловых эфирах. В таких растворителях при 125—130 °С ди-грег -бутилпероксид (56) разлагается в 2—5 раз быстрее, чем в соответствующих третичном спирте, третичном амине или алкиловом эфире [уравнения (99) и (100)]. В растворителях типа бензилового эфира продукты образуются за счет радикальной атаки атома углерода по связи — О—О— [уравнение (101)]. [c.479]

Нитрилы с достаточно подвижными а-водородными атомами (фенилацетонитрил, циануксусный эфир) реагируют с арил- и, в меньшей степени, алкилазидами в спирте или тетра-гидрофуране в присутствии алкоголятов щелочных металлов с образованием 1-замещенных 5-амино-1,2,3-триазолов [c.176]

Разбавленный раствор брома в хлороформе или ССЦ медленно по каплям прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие соединения с двойной связью. Если обесцвечивание происходит медленно или если одновременно выделяется бромоводород в виде тумана, то эта проба для данного соединения является малопригодной, так как насыщенные соединения (некоторые кетоны, спирты, амины и ароматические соединения) также реагируют с бромом путем замещения или окисления. Кроме того, как уже упоминалось, некоторые олефины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [c.361]

Анализ частот колебаний атомов и молекул воды, спиртов, аминов и кислот в конденсированных и газовой фазах приводит к заключению, что при замещении водорода дейтерием следующие факторы вызывают изменение энергии разрыва водородных связей [c.104]

Атомы азота симметрично построенного триазинового ядра обеспечивают достаточную подвижность атомов хлора, поэтому уже при О °С цианурхлорид проявляет заметную способность вступать в реакции со спиртами, аминами, а также гидролизоваться. Ход реакций замещения определяется не только нуклеофильностью основного реагента, но также электрофильным характером триазинового кольца. [c.349]

Другие хиральные реагенты. Было показано, что кроме различных а-замещенных фенилуксусных кислот удобным хиральным агентом для определения абсолютной конфигурации вторичных спиртов, аминов [ 22, 23, 58] и меркаптанов [ 59] является оптически активная а-фенилмасляная кислота с использованием ПМР-спектроскопии. В эмпирической модели, позволяющей коррелировать абсолютную конфигурацию с данными ЯМР, диастереомер, для которого сигнал протонов R проявляется в относительно более сильном поле, соответствует конфигурации 15А, а другой диастереомер, для которого сигнал R проявляется в более слабом поле, соответствует конфигурации 15Б. [c.169]

Кристаллизуется из спирта почти бесцветными листочками температура плавления 148° отличается большой прочностью. При простом замещении водородов амино- и гидроксильными группами ни окрашенных, ни красящих веществ не получается, но если одновременно произвести окисление, то образуются сильно окрашенные продукты. [c.421]

Реакции, обсуждавшиеся в разд. 19.2, пригодны для прямого алкилирования или аминирования олефинов в аллильное положение, но недостатком их является необходимость вводить в реакцию стехио)метрические количества дорогих солей палладия. Родственный и потенциально более удобный процесс основан на катализируемом палладием (0) нуклеофильном замещении аллильных соединений. В реакцию вступают соединения разных классов, дающие аллильные уходящие группы ацетаты и другие сложные эфиры, простые эфиры, спирты, амины, суль- [c.341]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

Если желательно получить чистый 9-хлоракридин, то сырой препарат растворяют в небольшо.м количестве кипящего спирта и приливают к нему 0,5%-ный аммиак до тех пор, пока раствор не станет мутным. Затем прибавляют 0,5 г активированного березового угля раствор быстро фильтруют и немедленно охлаждают в бане со льдом. Получают бесцветные кристаллы с т. пл. И 9—120°. Препарат лучше всего хранить в эксикаторе над поташом. При нагревании 9-хлоракридина с различными первичными и вторичными аминами легко получаются многие замещенные 9-амино-акридины. [c.38]

Соотношение между продуктами полимеризации и присоединения зависит от природы О. и реагента, а также их концентрации. Полимеризация идет в том случае, если стадия переноса экзотермична, а О. склонен к образованию устойчивых радикальных продуктов. В случае несимметричного О. радикал А на первой стадии присоединяется к менее замещенному атому С. Этим объясняется радикальное присоединение НВг к О. в присут. пероксидов против правила Марковникова аналогично присоединяются спирты, амины, I4, СВГ4. Свободнорадикальная полимеризация этилена [c.373]

Тетраалкил пирофосфаты представляют собой умеренные фос-форилирующие агенты по отношению к спиртам, аминам, а также другим анионам фосфатов в присутствии основания. Тетраарило-вые эфиры очень неустойчивы и фосфорилируют без основного катализатора [13, 225]. С полностью этерифицированными несимметричными соединениями X следует обращаться осторожно, особенно в полярных растворителях, так как очень легко протекают реакции обмена с образованием двух симметричных эфиров. Это происходит, по-видимому, в результате последовательных реакций нуклеофильного замещения с участием основания или [c.84]

Амино-2-метоксикарбоиилбеизо(Ь[тиофеи [ 181]. К охлажденному на ледяной бане раствору, содержашему зЬ ммолей о-нитробензонитрила и 30 ммолей метилового эфира тиогликолевой кислоты в 60 мл ДМФА, прибавляют по каплям раствор 3 г КОН в 15 мл воды. Смесь перемешивают при охлаждении 30 ми и выливают в ледяную воду. Сырой продукт собирают и перекристаллизовывают из водного спирта. Выход продукта с т.пл. 110-111 °С составляет 72 %. Аналогично получены замещенные 3-амино- [c.36]

Аналогично 3-алкоксиакрилонитрилам в реакцию с гидроксиламином вступают замещенные 0-амино- [673, 687] и /3-диметиламиноакрилонитрилы [688 690]. Акрилонитрилы (5.37), (5.38) могут взаимодействовать по Михаэлю с соединениями с подвижными.атомами водорода. Присоединение гидроксиламина идет исключительно з счет аминогруппы с образованием аддуктов (5.39). Отщепление молекулы спирта или амина приводит к интермедиату (5.40), циклизующемуся в изоксазолы (5,41), (5.42) [c.105]

Интересной оказалась реакция перфторированных а-окисей с тиомочевиной в среде метилового спирта, приводящая к образованию соответствующих замещенных 2-амино-4-оксотиазолина с количественным выходом [277]. Здесь предполагается нуклеофильное замещение фтора во фрагменте F , рядом с которым находится отрицательно заряженный атом кислорода. Нам представляется, что скорее всего реакция идет через промежуточное образование фто-рангидрида соответствующей кислоты, в котором происходит замещение подвижного атома фтора с образованием 5-перфторалкил-2-амино-5-фтортиа-зол-4(5Н)-она. [c.187]

Принято считать, что реакция циануксусных эфиров с амидинами является двухстадийной сначала происходит конденсация с выделением спирта и образованием соединений типа НЫ=С(Я)КНС0СН2СЫ, после чего в результате внутримолекулярного присоединения амидинной группы к нитрильной группе получается замещенный 4-амино-6-оксипиримидин [c.149]

Гидролитическая стадия перегруппировки Небера, вероятно, протекает по механизму гидролиза кеталей. Предпочтительное раскрытие О—С-связи при восстановлении алюмогидридом лития алкоксиэтилениминов имеет свои аналогии восстановление амидов в амины и оксазолидонов в Ы-замещенные а-амино-спирты (173]. [c.27]

Среди реакций мочевины и ее замещенных производных имеется большая группа превращений, которые состоят-в вытеснении аммиака или амина другим реагентом (спиртом,, амином и т. д.). Частным случаем является реакция переаминиро-вания. [c.332]

Различия в порядке присоединения веществ к дивинилкетону, очевидно, объясняются разными механизмами процессов. При действии НС1, HjS реакция начинается с присоединения протона к кислородному атому карбонильной группы далее реакция, по-видимому, определяется тем, что в этих условиях наиболее сильно деформируется двойная связь замещенной винильной группы. При действии же спиртов, аминов, H N реакция начинается с воздействия нуклеофильного реагента, который взаимодействует с наиболее стерически доступной частью молекулы. [c.477]

Для диазотирования различных 6-замещенных 2-амино-бензтиазолов были испытаны [1] разные приемы особенно удобным для труднодиазотируемых аминов этого ряда оказалось использование пиридина с серной кислотой в качестве среды. Сочетание с 2-нафтолом проводили в водно-спирто-вом растворе, содержащем соду и эквивалентное нафтолу количество едкого натра, а с резорцином—в водном растворе соды. Выходы неочищенных красителей, весьма загрязненных примесями, в редких случаях достигали 50% очистка их была трудоемкой, выходы чистых продуктов низкие. [c.193]

Хлорметилпроизводные алкилароматическнх углеводородов с длинными боковыми цепями могут быть превращены в соответствующие спирты, амины, альдегиды, но особый интерес они представляют как исходные вещества для синтеза алкиларил-карбоновых кислот и замещенных солей четвертичного аммония. [c.29]

Опыты показали, что замещение диазотируемых аминов в определенных местах галоидами, нитрогруппой и алкилами придает получаемым пигментам лучшие свойства в отношении света, масла, спирта и т. д. [c.118]

Жирные амины получаются также в результате аммонолиза жирных спиртов. Например, при взаимодействии цетилового спирта и аммиака при 380—400° и 120—130 ат в присутствии окиси алюминия выход гексадециалмина достигает 95°/о [13]. В случае применения вместо аммиака низших вторичных или первичных аминов получаются моно-или ди-К-замещенные жирные амины [141. Классическим методом получения аминов является реакция галоидного алкила с а.ммиаком или с первичным или вторичным аминами. В случае применения третичного амина образуется галогенид четвертичного аммония. Для образования высших алкилированных вторичных или третичных аминов, имеющих общие формулы следующего вида [c.161]

Сильноосновные замещаемые группы типа К0 , Н0 , HJN и Р , связанные с субстратом небольшими неноляризуемыми атомами, нельзя заместить у насыщенных центров при обычных условиях реакции. По этой причине пользуются кислыми катализаторами в реакциях нуклеофильного замещения спиртов, простых эфиров и аминов. Даже фтористые алкилы становятся доступными нуклеофильному замещению в растворе в концентрированной серной кислоте. [c.245]

Публикуемые записи Д. И. касаются удс п>пых объемов окислов, хлористых, металлоорганических, сернистых и углс])од1и тых соединений, а также различных солей среди органических соединений прежде всего следует отметить предельные углеводороды и их замещенные (спирты, кислоты, амины, галоидопроизводные, меркаптаны и т. д.). Все эти данные располагаются и основном по восьми группам короткой таблицы элементов, а значения удельных объемов окислов сопоставляются, кроме того, в сводной таблице, соответствующей короткой таблице элементов. По своему содержанию все эти записи теснейн иы образом связаны с материалами п. IX—XIII, а потому их составление должно быть отнесено к периоду с конца [c.589]

Канифоль и смоляное масло при конденсации с сульфированным кротоновым альдегидом дают поверхностноактивные продукты [485]. Смоляное масло, сконденсированное с каприловым спиртом и подобными ему спиртами или олефинами, образует алкилпроизводные, которые приобретают поверхностноактивные свойства после сульфирования [486]. Пратт открыл большой ряд производных дегидроабиетиновой кислоты, получаемых из 6-хлорметилдегидро-абиетиновой кислоты, синтезируемой в свою очередь путем хлорметилирова-ния дегидроабиетиновой кислоты. Реакционноспособный атом хлора может быть замещен на амино-, сульфгидрильную, эфирную и другие группы. [c.68]

К веществам, которые могут присоединяться к соответствующим олефинам но радикальному механизму, относятся галоиды, бромистый водород, полигалоидные алкилы, альдегиды, спирты, амины, меркаптаны и другие сернистые соединения, пекоторые фосфорные и кремниевые соединения, а также несколько производных менее распространенных элементов. Лтом, па котором протекает замещение, т. е. атом А в реакции (2), является, как правило, или водородом, илн галоидом, хотя известны случа1[ замещения па серу и, возможно, на кислород. Интересно, что было обнаружено всего несколько случаев замещений у насыщенного атома углерода даже тогда, 1 огда эти процессы могли быть энергетически благоприятными. Этим реакции радикального ирпсоедииеиия отличаются от полярных реакций, для которых замещение на углероде является обычным процессом. [c.189]

Карбонильные соединения кобальта служат катализаторами при получении углеводородов и при синтезах на базе ацетилена [142—149]. В присутствии карбонильных катализаторов получают альдегиды, эфиры, карбоксиловые кислоты (из алкенов, спиртов, олефинов), ацетали, спирты, амины [43, 87, 150—167]. Замещенные бензиловые спирты восстанавливаются в соответству-К)Щие замещенные углеводороды. Эфиры жирных кислот изо- [c.175]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология