Поливиниловый спирт окислительная

Производство поливинилацетата эмульсионным способом осуществляется в присутствии растворимых в воде инициаторов окислительно-восстановительных систем, состоящих из перекиси водорода и соли двухвалентного железа (в присутствии персульфатов калия и натрия). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла, соли алифатических сульфокислот, а при получении дисперсий — поливиниловый спирт. Для поддержания определенного pH среды добавляют буферные соединения — бикарбонат натрия, муравьиную кислоту и др. [c.36]

В процессе полимеризации могут протекать также окислительные реакции, приводящие к появлению функциональных групп, не характерных для данного полимера. Так, кетонные группы обнаружены в полиэтилене, в поливиниловом спирте,, в поливинилхлориде. Введение таких групп влияет на стойкость полимеров к деструкции. [c.300]

Изготовление ферритов сводится с следующему. Тонко измельчают и перемешивают обожженные оксиды соответствующих металлов (или карбонаты, или другие соли). К смеси добавляют пластификатор (обычно раствор поливинилового спирта). Полученную массу прессуют в нужных формах и обжигают при 1100—1400° С. Масса спекается и образуются твердые растворы ферритов. Обжигают в окислительной среде или в атмосфере аргона, но не водорода. [c.352]

Опыт 5-17. Термическое дегидрохлорирование поливинилхлорида Опыт 5-18. Окислительная деструкция поливинилового спирта [c.11]

Кроме молекулярного кислорода окислительную деструкцию могут вызывать и другие окислители. Окислением поливинилового спирта йодной кислотой можно определить количество звеньев, соединенных голова к голове , так как расщепляются только структуры 1,2-диола поэтому вискозиметрические измерения дают информацию о количестве таких структурных нерегулярностей [c.247]

Опыт 5-18. Окислительная деструкция поливинилового спирта под действием йодной кислоты [c.249]

Окислительная деструкция. Окислительная деструкция наблюдается как у гетероцепных, так и у карбоцепных полимеров. Малая избирательность ее находит свое выражение в том, что при окислении кислородсодержащих полимеров затрагиваются наряду с валентными связями макромолекулярной цепи еще и функциональные группы и связи С—Н. Иногда происходит изменение структуры, сшивание и разветвление цепи. В частности, во время обработки поливинилового спирта азотной кислотой группы ОН окисляются до СООН с одновременной деструкцией макромолекулы [c.626]

Небольшие количества аллилового эфира ита коновой кислоты, металлилового эфира малеиновой кислоты или моноаллилового эфира фосфиновой кислоты применяют для повышения скорости эмульсионной полимеризации винилацетата [488]. При проведении эмульсионной полимеризации, винилацетата в присутствии 1—10% поливинилового спирта в качестве инициаторов используют перекиси, персульфаты и окислительно-восстановительные системы (содержащие НгОа и соединения Ре), а также добавляют алифатические меркаптаны (0,001—0,9%) и комплексные не- [c.359]

При латексной полимеризации вода служит эмульсионной средой, поливиниловый спирт или мыла — эмульгатором, винилацетат— мономером, перекись водорода — инициатором, сульфат же-леза(П)—промотором, создающим окислительно-восстановитель-ную систему, муравьиная кислота — регулятором кислотности системы. [c.126]

Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24]

По некоторым данным в дисперсии ПВА содержится ПВС свободный и активный, связанный с ПВА химически. Агрегативную устойчивость обеспечивает активный ПВС, а на свободный можно действовать бихроматами, перманганатом калия, пероксидом водорода и другими окислителями с целью его окислительной деструкции. При этом, как указывалось выше, вязкость системы снижается. При формировании клеевой пленки продукты деструкции поливинилового спирта переходят нерастворимое состояние при каталитическом действии кислоты. Наличие этилсиликата в пленке ПВА ведет к снижению количества веществ, растворимых в воде, а также остаточных напряжений. Последнее может происходить в силу тиксотропных эффектов [104 . Введение в ПВА клеи различных изоцианатов позволяет склеивать материалы повышенной влажности. [c.85]

Так, путем взаимодействия водного раствора смеси поливинилового спирта и акриламида с нитратом церия (IV)—аммония Мино удалось провести окислительно-восстановительную реакцию с 93%-ным выходом привитого сополимера. [c.106]

Соединения, не устойчивые к действию окислительных реагентов. К последней группе относятся соединения, в молекуле которых присутствуют группы, способные легко окисляться (поливиниловый спирт, каучуки). [c.152]

ИК-спектроскопию применяли для анализа процессов термической и окислительной деструкции поливинилового спирта [1567]. В спектрах образцов, прошедших различную обработку, найдены полосы в области 1500—1800 см , отнесенные к примесям. Примесь ацетата натрия поглощает при 1575 см . В области 1680—1740 см лежат характеристические полосы различных карбонильных групп. При отжиге (160°С) поливинилового спирта доминирующим процессом является образование полиеновых структур, о чем можно судить по изменению полос при 1590, 1630 и 1650"см- . Отжиг выше 180°С способствует образованию карбонильных групп. [c.258]

Прививка полимерных цепей к волокнам из поливинилового спирта является одним из наиболее перспективных методов их модификации. В результате прививки у волокон возникают принципиально новые свойства, например способность к ионному обмену, окислительно-восстановительным реакциям и т. п. [c.204]

По имеющимся данным, гликолевые группировки уменьшают стойкость поливинилового спирта к окислительным воздействиям и снижают степень его кристалличности . [c.236]

Полимераналогичные превращения поливинилового спирта и целлюлозы используются для получения волокон, медицинских нитей, тканей и нетканых материалов с бактерицидными и окислительно-восстановительными свойствами [5], для повышения водостойкости полимера (цианоэтиловый эфир) (см. с, 607) [c.606]

Правда, имеется один существенный довод в пользу преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода ири низких темяературах выражено для их почти так же ярко, как и для непредельных каучуков, то более вероятно, что влияние ки слорода связано ие с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере дест-)укции возможно отщепление НгО от поливинилового спирта и С1 от поливинилхлорида с образоваиием двойных связей в основной цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления. Совершенно исключить подобную возможность нет оснований. Однако этому механизму противоречит низкая температура, при которой проводилась деструкция (—10°С). Естест- [c.120]

Все эти данные являются логичными, если допустить появление окисленных концевых групп, способствующих увеличению межмолекулярного взаимодействия. Наоборот, в случае поливинилового спирта, когда окислительные эффекты не влияют на межмолекулярные взаимодействия, удлинение и прочноп Ь [c.56]

В последние годы предъявляется спрос на водные поливи-чилацетатные эмульсии, которые успешно используются в лакокрасочных и пропитывающих составах. Для получения устойчивых эмульсий полимеризацию винилацетата проводят при 60— 70° в водной среде, содержащей небольшое количество поливинилового спирта. Инициирование полимеризации осуществляется при помощи окислительно-восстановительной системы, состоящей из сернокислого железа и перекиси водорода. Эмульси онная полимеризация проводится в той же апаратуре, в которой осуществляется полимеризация в растворителе. [c.148]

Эмульсионная полимеризация отличается от суспензионной тем, что ее проводят в присутствии мыла, образующего мицеллы (гл. 12). Исходный мономер либо находится в виде мельчайших капель, стабилизированных за счет адсорбционного слоя молекул мыла, либо солюбилизирован в мицеллах мыла. Метод эмульсионной полимеризации широко применяется в Западной Европе для производства поливинилхорида (стр. 258). Как и при суспензионной полимеризации, диспергирующей средой служит вода, которая облегчает отвод выделяющегося тепла. Кислород ингибирует полимеризацию, и поэтому тщательно следят за тем, чтобы полимеризатор и вода не содержали даже следов кислорода. В качестве инициаторов можно использовать соединения, растворимые либо в воде, либо в мономере однако чаще всего применяют водорастворимые инициаторы типа персульфата калия. Иногда, особенно при низкотемпературной полимеризации, употребляют окислительно-восстановительные системы, в которых инициатор активируется восстановителем, например сульфитом натрия или сернистой кислотой. Эмульсии этого типа обычно стабилизируют такими эмульгаторами, как сульфонаты, используемыми в сочетании с водорастворимыми полимерами, например поливиниловым спиртом. Последний выполняет функцию защитного коллоида, подавляя агрегацию частиц. Выбор эмульгатора и защитного коллоида имеет большое значение, так как они могут в значительной степени переходить в товарный полимер. [c.248]

Для получения П. в эмульсин или суспензии (65— 90°С, 1,5 2ч) на 100 мае. ч. мономера и 100—120 мае. ч. воды вводят 0,1—0,5 мае. ч. поверхностно-активного вещества (мыло, поливиниловый спирт или др.). Б качестве инициаторов для эмульсионного процесса применяют перекись водорода, персульфат калия (0,1 — 0,5 мае. ч.) или окислительно-восстановительные системы для суспензионного — перекнсь бензоила, динитрил азодиизомасляной к-ты и др. (0,5—1,0 мае. ч.). При полимеризации В. в блоке возрастает роль передачи цепи на мономер и за1рудняется отвод тенла, что обусловливает образование полимера с различной степенью разветвленности и широким молекулярно-мас-совым распределением. [c.191]

Теплостойкий П. получается также при 10—15°С методом суспензионной полимеризации В. в водиой среде в присутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы и стабилизатора (метилцеллю-лозы, поливинилового спирта и др.). Образующийся П. со степенью полимеризации 800—2800 имеет след, показатели [c.223]

Для образования макрорадикала в волокнообразующем полимере принципиально м. б. использованы все известные методы инициирования полимеризации, однако для практич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Иницииро-вание полимеризации. Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакционноспособными группами, к-рые могут являться одним из компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов. [c.136]

Распрострапеппым полупродуктом, получаемым из углеводородного сырья, является ацетилен. Он используется для получения хлоропреново-го синтетического каучука, ацетальдегида, уксусной кислоты, поливинилового спирта, вини.яацетата, винилхлорида и других продуктов. Ацетилен долгое время получался из карбида кальция. Кроме того, производство ацетилена осуществляют следующими методами электрокрекингом метана, окислительным пиролизом метана, высокотемпературным пиролизом. В СССР производство ацетилена для получения хлоропренового каучука — основного потребителя ацетилена — осуществляется термо-окислихельным пиролизом. На наших предприятиях ацетилен те[)мо-окнслительного пиролиза дешевле карбидного примерно на 20%, капитальные затраты его ниже на 20—30% [29]. [c.184]

При реакции поливинилового спирта, предварительно подвергнутого окислительно-восстановительной обработке, с дн-кетеном в присутствии безводной уксусной кислоты и катализатора получается соответствующий эфир поливинилового спирта [152]. Как показал Накамура и другие исследователи [153—155], поливиниловый спирт превращается в ацеталь при реакции с альдегидом азелаиновой кислоты и глиоксалевой кислотой, гли-оксалем и другими диальдегидами, в последнем случае получаются сшитые структуры. Поливиниловый спирт взаимодействует также и с ароматическими альдегидами [156]. [c.445]

Методом передачи цепи с применением окислительно-восстановительной системы получены привитые сополимеры поливинилового спирта с полидиметилвинилэтилкарбинолом, имеющие линейную структуру. Структура доказана на основании химических и ИК-спектроскопических исследований. Полученные волокна имеют ббльшую прочность и удлинение, чем исходное волокно. [c.415]

Пницинрование окислительно-восстановительными системами может быть наиболее эффективным методом проведения привитой сополимеризации. Полимеры с гидроксильными группами, например поливиниловый спирт и целлюлоза, подвергают окислительновосстановительной реакции с ионом церия или другими окислителями, в результате чего образуются полимерные радикалы, способные инициировать полимеризацию [33]. [c.580]

Технология получения стабильных концентрированных дисперсий полиакрилонитрила, обладающих необходимым комплексом свойств, в настоящее время достаточно хорошо разработанаУстойчивые водные дисперсии полиакрилонитрила с концентрацией твердой фазы 25— 36% образуются при эмульсионной полимеризации акрилонитрила в водной среде при 45—60°С в течение 5— 16 ч в присутствии эмульгатора и водорастворимого пе-рекисного инициатора (перекись водорода, персульфат аммония, перборат натрия, окислительно-восстановительные системы), вводимого в количестве 0,1—4% от массы мономера. Для стабилизации водных дисперсий полиакрилонитрила наиболее целесообразно использовать поливиниловый спирт. При применении поливинилового спирта удается получить дисперсии, обладающие высокой [c.136]

Другой способ состоит в полимеризации стирола в эмульсий, содержащей 25—50% мономера стирола. Эмульсию готовят, добавляя в воду эмульгаторы сульфонаты, мыла. В качестве инициаторов применяют персульфаты или гидроперекиси или проводят реакцию в окислительно-восстановительной (Redox) системе. Полимеризацию ведут при температуре 50—80 в продолжение нескольких часов. По окончании процесса полимеризации полимер высаживают, отделяют от воды и промывают. Полимер в виде отдельных крупинок (гранулированный, бисерный) получают, если исходят -не из тонких эмульсий, а из водных суспензий, образующихся при добавлении таких эмульгаторов, как поливиниловый спирт. [c.228]

В некоторых случаях удалось получить количественные данные о содержании аномальных группировок. Так, получающийся при гидролизе поливинилацетата поливиниловый спирт при действии йодной кислоты претерпевает окислительную деструкцию, степень которой пропорциональна содержанию 1,2-гликолевых] звеньев, образующихся в результате соединения звеньев исходного винилацетата по типу голова к голове . Ока-залось, что содержание в полимере 1,2-гликолевых группировок зависит от температуры полимеризации полимор, полученный при 25° С, содержал 1"о, а полученный при 110° С уже 2% звеньев, связанных в порядке голова к голове [54]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология