Растворители сольволиз

Такими двумя последовательно образующимися формами ионных пар должны быть контактная и сольватно-разделенная ионные пары, причем рацемизации подвергается контактная ионная нара, а во взаимодействии с растворителем (сольволизе) принимает участие сольватно-разделенная ионная пара. [c.754]

Аналогично.этому собственная ионизация неводных растворителей вызывает сольволиз растворенных веществ, например [c.280]

Аналогично этому, собственная диссоциация неводных растворителей вызывает сольволиз растворенных веществ. Например, [c.245]

Анализ продуктов сольволиза показывает (табл. 4.13), что все продукты расширения кольца, независимо от природы растворителя и уходящей группы, содержат углерод С в а-положении полученного расширенного полиметиленового цикла, что указывает на внутримолекулярную 1,2-миграцию фенильного радикала. [c.129]

Набухание углей при пропитке их жидкостями представляет собой первичную стадию сольволиза аналогично тому, как это происходит при контакте геля с растворителем. Такое набухание тесно связано с пористой структурой. Влагоемкость представляется частным случаем этого общего явления. [c.28]

На рис. 41 приведены константы скорости сольволиза трет-бутилхлорида в ряде растворителей, изменяющиеся в пределах девяти порядков. [c.129]

Рис. 41. Зависимость константы скорости сольволиза /ире/и-бутилхлорида (в сек 1) от диэлектрической постоянной растворителя при 25°С (по данным Е. С. Рудакова)

Однако корреляция величин констант скорости и диэлектрических постоянных оказывается возможной лишь в пределах группы раствори-телей, принадлежащих к одному гомологическому ряду, или для серии смесей переменного состава, приготовленных из определенной пары растворителей. Так, имеется определенная функциональная зависимость между константой скорости сольволиза тре/и-бутилхлорида и диэлектрической постоянной в ряду вода — спирты (сплошная линия на рис. 37), но эта зависимость неприменима для большого числа растворителей других классов. [c.120]

При проведении этих реакций в водных или спиртовых растворах выход целевого продукта невысок, так как карбокатион может реагировать и с молекулами растворителя, давая продукты сольволиза [c.129]

Во-первых, получившийся вначале карбокатион настолько активен, что может равновероятно реагировать как с нуклеофильным реагентом, так и с молекулой растворителя, давая продукт сольволиза. Во-вторых, с реакцией нуклеофильного замещения в значительной степени конкурирует реакция элиминирования Е, приводящая к алкенам. [c.131]

Без изменения степени (состояния) окисления элементов обычно протекает и гидролиз. В общем случае под гидролизом понимают реакции обменного разложения между водой и соответствующим соединением. Гидролиз является частным случаем сольволиза — обменного разложения растворенного вещества и растворителя. [c.238]

Другой реакцией разложения вещества является сольволиз. В этой реакции под влиянием растворителя разрываются полярные и поляризованные межатомные связи, причем, как правило, растворитель образует соединения с продуктами реакции. При добавлении в пиросерную кислоту воды происходит гидролитическое расщепление с образованием двух молекул серной кислоты [c.429]

Гидролиз является частным случаем реакций сольволиза, т. е. реакций обмена между растворителем и растворенным веществом. [c.137]

У равнение Свэна 1ё /г/й )А — 1 ( / о)ло =аЬ, где/гд —константа скорости сольволиза любого алкилгалогенида к а—метилбромида, сольволиз которого принят за стандартную реакцию, в данном растворителе /г — относится к стандартному растворителю (80% С. ,Н,-,ОН) а характеризует алкилгалогенид Ь—характеризует данный растворитель. [c.101]

Гидролиз является частным случаем сольволиза—обменного разложения растворенного вещества и растворителя. [c.126]

Реакции, аналогичные гидролизу, происходят и в других неводных растворителях для их обозначения употребляется общее название — сольволиз. [c.225]

Аналогично этому собственная диссоциация неводных растворителей вызывает сольволиз растворенных веществ, например сольволиз ацетата натрия в этаноле протекает следующим образом [c.297]

Чем полнее протекает собственная диссоциация растворителя, Ti е. чем больше го ионное произведение, тем в большей степени происходит сольволиз веществ в данном растворителе. Например, в водном растворе соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводной уксусной кислоты идет интенсивный сольволиз [c.298]

В отличие от реакций сольватации сольволизом называются такие реакции, в которых растворенное вещество реагирует с растворителем, изменяя концентрацию анионов и катионов растворителя. [c.353]

Такими двумя последовательно образующимися формами ион- пар должны быть контактная и сольватно-разделенная ион-пары, причем рацемизации подвергается контактная ион-[ пара, а во взаимодействии с растворителем (сольволизе) при-1ет участие сольватно-разделенная ионная пара. Проанализировав огромный экспериментальный материал, Уйнстейн предложил наиболее общую схему, описывающую мономолекулярного нуклеофильного замещения и вклю-несколько форм ионных частиц [c.137]

Солевые эффекты при мономолекулярном замещении в бензоле. В этом растворителе сольволиз не может происходить, а осуществляется замещение растворенными нуклеофилами. В этом случае снова ключевым моментом является большая проницаемость бензола (диэлектрическая проницаемость 2.25) действию электростатических сил. Влияние закона действия лшсс в химической кинетике определяется статистикой независимых друг от друга противоположно заряженных частиц, т. о. частиц, которые практически все время находятся вне досягаемости действия сил каждой другой части-ц > . В случае высоко полярных частиц, растворенных в бензоле, это условие выполняется редко. Обычно взаимодействующие частицы пе являются неза- [c.415]

Кинетические методы успешно используются для получепия доказательства отсутствия стадии В при перегруппировках, по поддающихся стереохимическому рассмотрению, а такл<е для получепия количественных данных относительно влияния на миграцию заместителей у Са и Ср. Уинстейн и сотрудники 126, 31, 32, 45—52] пашли, что для большого числа систем в различных растворителях сольволиз имеет скорости первого порядка, и объяснили различие в скоростях для отдельных членов тщательно подобранных рядов участием соседних атомов углерода и водорода в процессе ионизации (анхимерическое содействие [50]). Например, системы [45], изображенные в виде формул, подвергаются в уксусной кислоте перегруппировке с самыми различными скоростями. Для этих и других систем [26, 31, [c.272]

Без изменения степени (состояния) окисления элементов обычно протекает гий/юлид. В общем случае под гидролизом понимают реакции обменного разложения между водой и соответствующим соединением. идролиз является частным случаем сольволиза — обменного разло- кения растворенного вещества и растворителя. Механизм гидролиза для разных типов соединений весьма различен. Так, гидролиз соединеиий, распадающихся в растворе на ионы, можно рассматривать как [c.208]

Реакции, в которыхjY — молекула растворителя, носят название реакций сольволиза, причем гидролиз [см. уравнение (XVI.1.2)] является частным случаем таких реакций, идущих с участием HjO. Двойственная роль растворителя как ионизующего и нуклеофильного агента вызывает ряд кинетических осложнений. По мнению автора, многие противоречия в интерпретации реакций сольволиза можно приписать тому, что для объяснения очень сложной молекулярной системы используется слишком простая модель. Действительно, до тех пор пока не будет значительно развита теория равновесия в ионных системах, весьма сомнительно, что кинетические данные смогут получить более фундаментальное объяснение. [c.475]

Очевидно, чем сильнее собственная диссоциация растворителя — больше константа автопротолиза, —тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (К = Ю- ) соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводрюй уксусной кислоты (Ks 2,5 вдет интенсивный сольволиз [c.245]

Ранее было показано (см. гл. 4), что в условиях реакций сольволиза, дезаминирования и алкилирования 1,2-бензоцикле-нил-З-карбинилпроизводные независимо от размера кольца, растворителя и уходящей группы претерпевают расширение полиметиленового цикла за счет 1,2-миграции фенильной группы. Это подтверждается переходом радиоактивной метки С и дейтерия практически полностью в а-положение расширенного кольца [c.167]

Гидрогенизация при низкой температуре мало интересует технологов. Ниже 100° С металлический литий в этилдиамине или восстановительный электролиз в растворе диметилформамида могут фиксировать водород в угле или в его экстрактах сольволиза посредством частичного гидрирования ароматических колец и без других видимых изменений структуры или химических функций. Эти виды обработки увеличивают растворимость углей в растворителях и способность превращаться в пластическое состояние в процессе коксования. [c.38]

Другой метод, используемый в настоящее время в лабораториях, представляет собой сольволиз в растворителе, являющемся донором водорода. В данном случае происходит одновременно растворение и гидрирование угля, каждый из этих двух процессов взаимно способствует друг другу. Тетрагидронафталин и другие ароматические углеводороды частично использованы таким путем в методе Потта— Брохе. Тетрагидрохинолин, который в своей молекуле содержит водород и обладает превосходной способностью растворять хинолин, [c.38]

Следует подчеркнуть, что сольволиз /прет-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Эта реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфических взаимодействий неэлектростатичес- [c.130]

На рис. 37 приведены константы скорости сольволиза трст-бутл-хлорида в ряде растворителей, изменяющиеся в пределах 9 порядков. [c.119]

Следует подчеркнуть, что сольволиз отрт-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Это реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфици-ческих взаимодействий неэлектростатического характера между реагентом и растворителем вообще нет оснований ожидать корреляции между влиянием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной. [c.120]

Таким образом, каждый амфипротный растворитель приме-JiHM только для кислоты или основания вполне определенной рилы. В противном случае происходит эффект нивелирования или сольволиз. Чем меньше константа диссоциации растворителя, теМ большее число соединений можно в нем определить. С этой точки зрения лучшими растворителями для кислотноосновного титрования должны быть инертные апротонные недиссоциированные растворители первой группы. Однако эти растворители обычно очень слабо полярны, поэтому растворимость и диссоциация солей в них часто затруднена. Это приводит к незначительной электропроводности растворов и затрудняет электрометрическую индикацию точки эквивалентности. [c.342]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Гидролизом [[азывается обменное разложение вещестн с водой. Гидролиз представляет собой частный случай реакций обменного взаимодействия растворенного вещества с растворителем, называемого сольволизом. [c.61]

При проведении многих реакций реагент используют и как растворитель (реакции сольволиза). Его берут в большом и 1бытке и учесть изменение концентрации реагента в процессе реакции сложно. Скорость таких реакций описывается кинетическим уравнением первого порядка, однако для определения их истинного механизма требуются дополнительные исследования. [c.92]

СОЛЬВОЛИЗ — реакция обменного разложения между растворенным веществом и растворителем. Для обозначения С. в отдельных растворителях используют индивидуальные термины С. в воде — гидролиз С. в аммиаке — ам-монолиз С. в спиртах — алкоголиз и т. д. В отличие от сольватации С. приводит к образованию новых химических соединении. [c.232]

При кристаллизации из раствора процесс образования твердой фазы связан с выделением в нее преимущественно растворенного вещества (веществ). Наоборот, при кристаллизации из расплава в твердую фазу в основном переходит растворитель, роль которого играет основное вещество, находящееся в расплавленном состоянии. Поэтому в отличие от кристаллизации из расплава кристаллизация из раствора обычно проводится при сравнительно невысоких температурах. В этом отношении кристаллизация из раствора обладает преимуществом, так как с ее помощью можно производить очистку большего числа термонестойких или тугоплавких веществ. Но, с другой стороны, наличие растворителя осложняет процесс очистки, так как в растворе могут происходить процессы сольватации (гидратации) или сольволиза (гидролиза) растворенного вещества. Кроме того, исходный растворитель должен быть уже сам по себе достаточно чистым во избежание попадания в ходе процесса нежелательных примесей в кристаллы очищаемого вещества. [c.150]

Уравнение Уинстейна —Грюнвальда g к = тУ- -lgko, где V — ионизирующая сила растворителя, У = 1ё(к /ко) к и йо —константы скорости сольволиза хлористого /прет-бутила при 25° С в иссле- [c.100]

V — ионизирующая сила растворителя Y - Ig (k/k )-, к и к — константы скорости сольволиза хлористого mp m-бутила при 298 К в исследуемом и стандартном (80% jHjOH и 20% N 0) растворителях т — константа, характеризующая реакционную способность реагента, для хлористого трет бутила т I — константа скорости исследуемой реакции в стандартном растворителе. [c.132]

Уравнение Свена Ig kik )x — Ig ( / о)л, = ab, где йд — константа скорости сольволиза любого алкилгалогенида йд — метилбромида, сольвиз которого принят за стандартную реакцию, в данном растворителе fe — относится к стандартному растворителю (80% HsOH) характеризует алкилгалогенид Ь — данный растворитель. [c.133]

Из характера реакции сразу же следует, что переход ко все более полярным растворителям должен резко повышать скорость замещения вследствие ускорения соль-ватолитического распада исходной молекулы на ионы. Независимость определяющей скорость реакции медленной стадии диссоциации от концентрации нуклеофила может быть использована для определения характера реакции изменение концентрации Z не должно существенно сказаться на скорости замещения S.vi и будет влиять на скорость замещения 5д-2. Добавление иона X" будет замедлять скорость 5л 1-процесса, смещая равновесие диссоциации влево. Так, при гидролизе алкилхлоридов повышение концентрации ионов С1" тормозит процесс (солевой эффект). Если при переходе от одного радикала R к другому электронодонорные свойства R нарастают, то сольватолитический распад молекулы облегчится, и скорость замещения Saj возрастет. Если же процесс идет по механизму 2, то скорость замещения замедлится, поскольку нуклеофильный заместитель Z встретит в таком случае большее противодействие со стороны группы R. Отрицательный знак реакционной константы р для реакции сольволиза бензгидрилхлоридов дает важную информацию о том, что процесс течет по механизму 5лп, а не 5a 2 [c.192]

Обменные реакции между растворителем и растворенным веществом, которые обычно протекают с образованием слабодиссоциирующих или труднсрастворимых веществ, представляют особый интерес. Поэтому мы посвятим им отдельный раздел. Реакции взаимодействия между составными частями растворителя и растворенного вещества называются сольволизом (для воды — гидролизом) . [c.208]