Лимитирующая стадия

В процессе сажеобразования лимитирующей стадией является образование радикалов-зародышей, энергия активации которых высока для аренов она составляет 460 — 500 кДж/моль, для ацетилена [c.72]

Лимитирующей стадией является стадия 3 — перенос протона от ОН к сопряженному основанию А . Для обратного процесса гидратации ацетальдегида лимитирующей стадией является реакция 4. (Скорость гидратации и скорость дегидратации должны одинаковым образом зависеть от кислотности.) Подобный механизм был предложен и для реакции, катали- [c.489]

Скорость реакции в предположении, что оиа лимитируется стадией распада комплекса, может быть записана в виде [c.100]

В данном переходном состоянии резонансные структуры, которые можно написать для различных двойных связей и взаимодействий, не связанных с химическими связями, создают возможность распределения заряда по всей молекуле. Аналогичную картину можно нарисовать в случае кислотно-каталитической реакции, в которой переходное состояние включает частицы ОН и А" и лимитирующей стадией которой является перенос протона от группы ОН, находящейся вне кольца, к А. [c.483]

Если по аналогии с выделением водорода предположить, что коэффициент переноса а близок к 0,5, то замедленное протекание разряда гидроксид-ионов (стадии I, 1 П, 1 III, 1 IV, 1) должно приводить к наклону Ь, равному 2Ьо. Замедленность любой другой стадии будет давать наклон меньшей величины. Так, если процесс лимитируется стадией IV, 2, то наклон должен быть равен Ьд, а если стадиями III, 2 или III, 3, то соответственно /2 0 и [c.425]

Предположение о возможном протекании электровосстановления по разным путям с участием в лимитирующей стадии различ- [c.440]

Покажите отсюда, что если реакция второго порядка А -j-В -f- Д является лимитирующей стадией процесса, то квазигомогенная кинетическая зависимость имеет вид [c.127]

В этом случае пара [А-В]с, заключенная внутри клетки растворителя, находится в термодинамическом равновесии с молекулой А — В и наиболее медленной стадией становится диффузия (стадия 3). В такой системе лимитирующей стадией является диффузия, несмотря на то что химическая реакция 1 идет гораздо более медленно. Скорость реакции будет зависеть от относительной константы скорости диффузии i) в в данном растворителе, и общая скорость реакции должна быть меньше, чем скорость реакции в газовой фазе. (Это сравнение в значительной степени академично,так как априори невоз- [c.465]

Предполагается, что в реакциях, идущих по такому механизму, лимитирующей стадией является медленная ионизация органической частицы, за которой следует быстрая реакция с нуклеофильной или атакующей группой. [c.472]

В реакциях, катализируемых основаниями, лимитирующей стадией является перенос протона от субстрата МН к основанию В. [c.482]

Общие представления о кинетической роли ферментов впервые были сформулированы Михаэлисом и Ментеном [100]. Они предположили, что молекула, подвергающаяся реакции (субстрат 8), обратимо адсорбируется на определенных местах Е фермента, образуя стабильный комплекс З-Е фермент — субстрат. Последующий распад этого комплекса с образованием продуктов реакции является лимитирующей стадией процесса. Схема реакции аналогична схеме Ленгмюра, предложенной для катализа на поверх- [c.561]

Вполне возможен и другой механизм. Кинетические измерения показывают только зависимость скорости от произведения концентраций (О) (В) для реакции, катализируемой основанием, а поэтому нельзя отличить нани-сапный механизм от механизма, в котором лимитирующей стадией является взаимодействие пары сопряженная кислота — сопряженное основание (0 ) (ВН ), где С — сопряженное основание глюкозы. Причины этого явления станут понятными, если написать равновесия [c.482]

Если взаимодействие между (О ) и (ВН ) является лимитирующей стадией, активированный комплекс можно записать в виде [c.483]

Лимитирующей стадией в таком случае был бы отрыв протона от этой кислоты [c.487]

Нулевой порядок по отношению к галогену указывает, что реакция с галогеном идет после медленной, лимитирующей стадии. В пользу того, что лимитирующей стадией в этом процессе является образование енола [c.490]

Кислота НА — любая сильная кислота. Для того чтобы объяснить ингибирующее действие добавок оснований А, принимается, что реак ции 1 и 2 находятся в равновесии (т. е. идут быстрее, чем следующая стадия) Для реакционноспособных АгН, когда скорость не зависит от концентрации, реакция 5 идет быстрее, чем реакция 4, так что лимитирующей стадией является реакция 3. Для чрезвычайно нереакционноспособных АгН, таких как этилбензоат, лимитирующей становится стадия 5, а для АгН с промежуточной реакционной способностью найден более сложный закон, определяющийся конкуренцией реакции 4 и 5. Если применить метод стационарного состояния к N0 и [АгН-N02]" , выражение для скорости принимает вид [c.503]

В каждом случае скорость первого порядка по Ag, первого порядка по 8208" и нулевого порядка по восстанавливающейся частице. Предполагается, что эффективным катализатором окисления являются либо Ag , либо Ag " обе эти частицы присутствуют в растворе и находятся в равновесии с Ag " (2А 2" Ад + А ). Лимитирующей стадией в таком случае мояшо считать реакцию Ag" + ЗгО А + 2804" (или Ag + + 80 " Ь S0 ). Причины, обусловливающие высокие скорости данного пути и относительную медленность некатализированного пути, представляют большой интерес, но они пока не выяснены. В некоторых случаях промежуточное валентное состояние образуется из частиц катализатора, и тогда первоначальное валентное состояние катализатора может регенерироваться недостаточно быстро по сравнению с последующей реакцией промежуточного веи ества. [c.510]

При исследовании гидрогенолиза ряда насыщенных углеводородов на напыленных пленках металлов (Р1, КЬ, N1, У) оказалось [16], что природа металла определяет лимитирующую стадию реакции и главное направление реакции. Так, в присутствии N1 основным направлением процесса является образование метана, на КЬ кроме того идет интенсивная фрагментация скелета исходного углеводорода, на подобная фрагментация проходит в незначительной степени. На N1, КН и Ш скорость гидрогенолиза лимитируется десорбцией [c.90]

Можно предположить, что медленной лимитирующей стадией является реакция замещения 5. Эта реакция может протекать через следующее переходное состояние [c.544]

При рассмотрении механизма гидрирования бензола Фаркаш и Фаркаш [87] пришли к выводу, что лимитирующей стадией этой реакции является взаимодействие адсорбированного бензола с двумя адсорбированными атомами водорода (К — катализатор) [c.48]

В диапазоне температур 600—672 К исследована 102] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [c.56]

При изучении гидрогенолиза этана в присутствии металлического никеля при 170—320 °С было показано, что по этану реакция имеет первый порядок, а по водороду — отрицательный при низких температурах и нулевой при высоких [41]. Путем сравнения данных по В—Н-обмену в одинаковых условиях в метане и этане доказано, что десорбция метана протекает с большой скоростью и не может быть лимитирующей стадией при гидрогенолизе этана. [c.96]

Адсорбцию и дейтерообмен метана и этана, реакции гидрогенолиза этана, гидрогенолиза и изомеризации бутанов и некоторых углеводородов состава Сг исследовали также в присутствии черней Ки, КН и 1г [43]. Более высокую каталитическую активность Ки, КЬ и 1г в реакции гидрогенолиза по сравнению с активностью Р(1, Р1, Со или N1 объясняли легкостью образования прочно связанных (многоцентровая адсорбция) поверхностных частиц, ответственных за гидрогенолиз. Предполагается, что начальная стадия быстрого многократного разрыва С—С-связей молекулы углеводорода сопровождается медленной десорбцией продуктов реакции, которая, по-видимому, и является лимитирующей стадией гидрогенолиза на Ки-, КЬ- и 1г-катализаторах. [c.96]

Значение явлений диффузионного перенапряжения для электрохимических процессов. Уравнения, описывающие диффузионное перенапряжение, основаны на предположении о сохранении термодинамического равновесия между электродом и электро-лито.м и на формуле Нернста для обратимого потенциала. Исследование диффузионного перенапряжения не может дать поэтому никаких дополнительных сведений ни с действительном шути протекания электродной реакции, ни о стадиях, составляющих эту реакцию. Вместе с тем применение экспериментальных методов, основанных иа явлениях диффузионного перенапряжения — ртутногО капельного мегода и вращающегося дискового электрода,— позволяет определить многие величины, играющие важную роль в кинетике электродных процессов и в элеюрохимии вообще, а также установить, является ли диффузия единственной лимитирующей стадией. [c.319]

Наиболее важными для жидкофазного катализа показателями кислот являются растворимости в них изобутана и олефинов. Рс створимость изобутана в Н ЗО невелика и приблизительно в 30 рс 3 ниже, чем в НР. Олефины в этих кислотах расворяются достаточно хорошо и быстро. В этой связи концентрация изобутана на поверхности раздела фаз (эмульсии типа углеводород в кислоте) Нс1 много меньше концентрации олефинов, что обусловливает боль — ш/ю вероятность протекания реакций полимеризации олефинов. Э о обстоятельство, а также высокие значения плотности, вязкости и поверхностного натяжения кислот, особенно Н ЗО , обусловливает протекание реакций С —алкилирования в диффузионной области с лимитирующей стадией массопереноса реактантов к повер — хиости раздела фаз. Для ускорения химических реакций С —алки — ЛР- рования в среде Н 50 и НР необходимо интенсифицировать п юцессы перемешивания и диспергирования реакционной массы с целью увеличения поверхности раздела кислотной и углеводородной фаз. [c.140]

Для свободного радикала, находящегося на расстоянии х от стенок сосуда, диффузия будет лимитирующей стадией при обрыве на стенках, когда D >t ui и D=DJP, когда [c.386]

В реакциях между частицами А и В, в которых лимитирующей стадией является диффузия, начальная скорость зависит от случайного пространственного распределения частиц А и молекулы В расходуются со скоростью, задаваемой уравпенпем (XV.2.9). Время релаксации этого процесса порядка i ab/h / ABi JTO для большинства систем составляет величину около 10 сек, а это хорошо согласуется со временем соударения. Существуют определенные системы [6], в которых моншо наблюдать эти эффекты. Более подробно опи освещены при рассмотрении вопроса о клеточном эффекте. [c.427]

На приведенной схеме показан только один из заместителей в кольце пира-нозы. Наиболее медленной и, следовательно, лимитирующей стадией в реакции считается стадия 1, т. е. перенос протона от кислоты НА на любую связь в кольце. Предполагается, что последующие стадии, приводящие к разрыву кольца (3) и образованию альдегида с открытой цепью (5), идут гораздо более быстро Заметим, что, если бы лимитирующей стадией процесса [c.481]

Случай 2. Поверхность почти насыщена, (8-Вг) > (8). Это значит, что кг < 4 (Вг)е и /С] (Вгг) > к (Вг) > /сг (Вг). Если далее предположить, что 2 (Вг) > /с4 (Вг), так что диссациация 8-Вг является лимитирующей стадией, то [c.534]

Последний случай обычно наблюдается в реакции рекомбинации радикалов на поверхности. При этрм образование радикалов идет в объеме под действием света или электрического разряда. Поверхность оказывается насыщенной атомами, и лимитирующей, стадией в их исчезновении является реакция 2. [c.535]

Авторы работы [41] предположили, что обмен протекает с участием фенильных радикалов, а реакция присоединения идет при непосредственном взаимодействии молекул и.) (или двух атомов В) с бензолом. Интересно отметить, что экспериментальЕше данные хорошо согласуются с предположением о том, что Вз и Сс,Нв адсорбируются на участках поверхности без конкуренции и лимитирующей стадией обмена является реакция РЬ-Н-З - 8 РЬ-8- -Н-8. Аналогичный механизм в случае этилена хорошо объясняет реакцию присоединения (но не обмена). [c.550]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Чтобы объяснить увеличение концентрации цис-, 2-диметилциклогексана с ростом давления водорода, Сигель и Смит делают допущение, что при достаточно высоких давлениях водорода общее течение реакции определяется образованием 1а,р-диадсорбированного состояния (реакция 3). При низких же давлениях водорода лимитирующей стадией является образование полугид-рированного состояния (реакция 5). Из рассмотрения отдельных стадий следует [2], что скорость реакции 3 не зависит от давления водорода, в то же время скорости реакций 5 и 7 являются функциями поверхностной концентрации водорода, а следовательно, его давления. При этом скорость стадии 7 зависит, во-первых, от концентрации полугидрированного состояния, которая сама является функцией давления водорода, и, во-вторых, непосредственно от концентрации адсорбированного водорода. Поэтому стадия 7 должна ускоряться с ростом давления водорода быстрее, чем все другие. С этим, по-видимому связано увеличение выхода цис-1,2-диметилцик-логексана при повышении давления водорода (см. рис. 2). Специально отмечается, что структуры адсорбированных на катализаторе частиц, возникающих при реакциях 5 и 5, различны диадсорбированная частица сохраняет в основном геометрию циклоалкена, в то время как полугидрированное состояние имеет, по существу, насыщенную структуру. [c.24]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.147 ]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.58 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.77 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.77 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов (1973) -- [ c.0 ]

Кинетические методы в биохимическихисследованиях (1982) -- [ c.33 , c.37 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.255 ]

Общая химическая технология (1977) -- [ c.70 ]

Основы химической технологии (1986) -- [ c.72 , c.73 ]

Неорганическая химия Изд2 (2004) -- [ c.22 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.166 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.234 ]

Практические работы по физической химии Изд4 (1982) -- [ c.291 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.110 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология