Газ-носитель окислительная способность

Для успешного разделения смеси веществ, так же как в осадочной хроматографии, необходимо, чтобы колонка была заполнена каким-либо носителем, способным удерживать как окислитель или восстановитель, так и продукты окисления (восстановления), а вещества разделяемой смеси должны обладать различными, окислительно-восстановительными потенциалами, причем окислительно-восстановительный потенциал окислителя должен быть выше окислительно-восстановительного потенциала всех компонентов разделяемой смеси. [c.135]

Принципиально, каждое твердое тело (органическое или неорганическое) может оказаться катализатором в то же время, ионы, которые в следовых количествах, за немногими исключениями, почти неактивны, способны приобрести очень высокую активность в окислительно-восстановительных системах, если их нанести на поверхность соответствующего носителя. [c.390]

Катализатор окислительного хлорирования этилена содержит хлорную медь, осажденную на инертном носителе. Процесс проводят при температуре 240—320 °С сообщается, что выход хлористого винила достигает 90—95%. Реакция весьма экзотермична, вследствие чего необходимо отводить выделяющееся тепло. В условиях реакции соль меди способна улетучиваться, что значительно сокращает срок службы катализатора. Это затруднение, как сообщается, можно преодолеть путем добавления к хлорной меди солей щелочных металлов. Указанный прием (или какие-то другие приемы) позволил нескольким фирмам разработать катализаторы с большим сроком службы. В зависимости от доступности исходного сырья возможны различные [c.196]

Формирование зоны первого компонента осуществляется под влиянием двух окислителей окислителя, входящего в состав смеси, наполняющей колонку, и продукта окисления второго компонента. Например, при пропускании через колонку, состоящую из смеси окиси алюминия и перйодата натрия, как окислителя, раствора солей двухвалентных железа и марганца сначала окисляется Ре2+ до Ре + -и образует вверху колонки буро-желтую зону гидроокиси железа, затем образуется зона двуокиси марганца МпОг, которая имеет высокий окислительно-восстановительный потенциал. По мере фильтрования смеси этих катионов МпОа все время восстанавливается ионами Ре + до Мп2+, который и перемещается вниз, где вновь окисляется перйодатом натрия. Формирование зоны второго компонента осуществляется только за счет окислительного действия хроматографирующей смеси. В отсутствие способности к восстановлению продукта окисления второго компонента за счет первого компонента анализируемой смеси, разделение компонентов осуществиться не может, и произойдет образование смешанной зоны. Разделение восстановителей, а также окисление отдельных ионов, можно наблюдать на ряде окислительных хроматографирующих смесей окиси алюминия и перйодата натрия, окиси алюминия и висмутата натрия, окиси алюминия и двуокиси свинца, окиси алюминия и персульфата аммония, окиси алюминия и перманганата калия. В качестве носителей, кроме окиси алюминия, применяют также кварцевый песок, силикагель, анионит МН. [c.384]

Реакции окисления — восстановления Np (2,3 дня), изучавшиеся Сибор-том и Валем [S27], являются примером реакций свободного от носителя индикатора, совершающихся в гомогенной среде. Нептуний не имеет стабильных изотопов, и в то время, когда проводилась эта работа, Np (2,20 10 лет) еще не был открыт, так что индикатор был действительно свободным от носителя. Сиборг и Валь исследовали окисление восстановленной формы [Np(III) и (или) Np(IV)] нептуния в 1 М серной кислоте, обрабатывая растворы различными окислительно-восстановительными буферами (смеси макроколичеств окислителя и восстановителя). Они определяли долю восстановительной компоненты нептуния путем добавления сначала иона лантана, а затем фтористоводородной кислоты к раствору индикатора, причем восстановительная компонента соосаждалась с фтористым лантаном, а окисленная компонента (NpO " ") оставалась в растворе. Они нашли, что ион персульфата, йодная кислота, ион перманганата, ион бромата, ион церия (IV) и ион бихромата способны окислять нептуний в 1 М серной кислоте, но ион трибромида такой способностью не обладает. С целью [c.139]

В последние годы в связи с развитием атомной техники и созданием мощных источников излучения (ускорителей электронов, ядерных реакторов и др.) учеными предпринимаются попытки использовать воздействие излучения для изменения свойств катализаторов. Действуя ионизирующим излучением на диэлектрики, можно вызвать появление у них свободных носителей тока. Облученные диэлектрики, например двуокись кремния (кварц, силикаге.чь), окись алюминия, способны катализировать некоторые окислительно-восстановительные реакции. Это новое направление представляет большой интерес и сейчас развивается многими учеными. [c.196]

В качестве осадителей в осадочной хроматографии применяются как неорганические, так и органические вещества. Последние различаются по своему строению и механизму действия и подразделяются на ряд классов, а именно вещества, образующие нормальные соли комплексные и внутри-комплексные соединения адсорбционные органические соединения соединения, участвующие в окислительно-восстановительных реакциях и каталитических процессах, и др. При применении в качестве осадителей веществ, относящихся к диссоциирующим неорганическим и органическим соединениям, в качестве носителя может быть использовано вещество, способное как к молекулярной, так и ионообменной сорбции. В остальных случаях носителем должно быть вещество, обеспечивающее только молекулярную сорбцию осадителя. [c.42]

Можно отметить преимущества распределительной хроматографии и перед ионообменной 1) носители, применяемые в этом методе, бесцветны (целлюлоза, фторопласт-4 и т. д.), поэтому можно легко наблюдать окрашенные зоны в колонке 2) тонкая поверхностная пленка органического растворителя обладает высокой способностью связывать большие молекулы, которые часто не могут проникнуть в сложную структуру смолы 3) устойчивость носителя (фторопласт-4) в сильнокислых и окислительно-восстановительных средах 4) широкий выбор экстрагентов с избирательными свойствами. [c.61]

Способность соединений ванадия каталитически ускорять окислительные реакции была известна еще в 80-х годах прошлого века. Неудивительно поэтому, что соединения ванадия уже давно явились объектом исследования при поисках неплатиновых катализаторов для окисления двуокиси серы. В 1900—1901 гг. были взяты первые патенты на применение в качестве катализаторов для окисления двуокиси серы ванадиевой кислоты и растворимых ванадатов, нанесенных на асбест, пемзу и другие пористые минеральные носители. Потребовалось, однако, более двадцати лет, чтобы от установления каталитической активности соединений ванадия перейти к промышленному использованию ванадиевых катализаторов. [c.141]

Смазочное действие минеральных и синтетических масел при граничном трении длительное время приписывали исключительнее поверхностно-активным веществам, способным адсорбироваться на границе раздела металл — масло. Исследования тяжелых режимов трения — при высоких нагрузках, скоростях и температурах — показали, что ориентированные слои поверхностно-активных соединений не способны предотвращать наиболее тяжелые формы износа — схватывание и заедание трущихся поверхностей. Успешное разобщение металлических поверхностей при этих режимах трения возможно только в том случае, если трение происходит в присутствии веществ, вызывающих химическое модифицирование поверхностей с образованием на них соединений, предотвращающих заедание или существенно снижающих интенсивность протекания этого процесса. Молчаливо принималось, что основная часть нефтяных смазочных масел — углеводороды — не принимает активного участия в процессах граничного трения. В ряде наших работ [1—3] была показана ошибочность подобной концепции и установлено, что углеводороды, являясь носителями естественной присадки — молекулярного кислорода, активно участвуют в процессах граничного трения, так как образование окис-ных пленок на поверхностях трения, предотвращающих непосредственное контактирование металлов (и их интенсивное заедание), происходит, по-видимому, как сопряженный процесс окисления металла и углеводородов. Поэтому важное значение имеют три фактора окислительная активность газовой среды, окисляе-мость углеводородов и условия переноса молекулярного кислорода к зонам трения. [c.108]

Пока трудно рекомендовать адсорбат, который был бы универсальным для определения поверхности различных окислительных катализаторов на носителях. В зависимости от состава и адсорбционной способности компонентов катализатора приходится [c.24]

Для гетерогенного катализа газов применяют труднолетучие основания или кислоты, например, Н3РО4 или соли, которые наносят на пористые зерна носителей. Типичными являются также кислотные или амфотерные окислы (5Юг, 2г02,А120з и др.). Для некоторых сложных процессов (риформинг, полимеризация и др.) необходимы катализаторы, обладающие полифункциональными свойствами и способные вести катализ как по окислительно-восстановительному, так и по кислотно-основному механизмам [1, 3]. [c.27]

Окислительно-восстановительный хроматографический метод (оксихроматографический метод) основан на образовании и распределении зон хроматограмм на колонке, содержащей реагент-окислитель или восстановитель, в соответствии с различной способностью анализируемых веществ к окислению или восстановлению. Если продукты окисления или восстановления окрашены, то их зоны хорошо заметны на фоне белого носителя (сорбента). Окисление или [c.251]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем было введено представление о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале, а для случаев, когда в реакции участвует вещество металлического электрода, — представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальньш) в том случае, когда активность (гл. V, 8) каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (Оа, I2, На и др.), то а = при давлении газа 1 атм. В табл. 15 приведены оЧ носитель-ные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф° в водных растворах при 25 С. [c.195]

Правда, в последние годы у химиков появилась возможность переделывать каталитическую природу диэлектриков. Здесь на помощь приходят атомная техника и мощные источники излучения (ускорители электронов, ядерные реакторы и др.). Ионизирующее излучение вызывает в диэлектриках появление свободных носителей тока. Облученные диэлектрики двуокись кремния (кзарц, силикагель), окись алюминия способны катализировать некоторые окислительно-восстанови-тельные реакции. Это новое направление представляет большой интерес и сейчас развивается многими учеными. [c.14]

В последнее время стали применять в качестве полупроводников также и химические соединения, в первую очередь между элементами третьей ж пятой групп (полупроводники типа В ). Особенно ценными свойствами обладают сурьмянистый индии 1п8Ь, чувствительный к инфракрасному свету с очень большой длиной волны и ьшшьяковистый галлий ОаАз, в котором рекомбинация электронов и дырок дает интенсивное световое излучение (квантовый генератор света или полупроводниковый лазер, превращающий энергию электрического тока непосредственно в световую). Полупроводниковыми свойствами обладают и многие окислы. Так, окись цинка является электронным полупроводником роль доноров играют при этом избыточные атомы или однозарядные ионы цинка. Окись меди(1) является дырочным полупроводником роль акцепторов играют избыточные атомы кислорода. Однако подвижность носителей тока (электронов или дырок) в окисных полупроводниках низка, так что для радиотехники они менее ценны. Для выпрямления сильных токов используют тонкий слой окиси меди(1), нанесенный окислительным процессом на поверхность металлической меди (купроксный выпрямитель). Это — простейший аналог полупроводникового диода, в котором, однако, роль электронного проводника играет обычный металл. Свойства окисных полупроводников сильно зависят от состояния их поверхности. Так, электропроводность окиси цинка понижается в атмосфере кислорода, который адсорбируется поверхностью и захватывает свободные электроны. Способность окислов ускорять (катализировать) газовые реакции связана с полупроводниковыми свойствами, т. е. с наличием свободных электронов.— Доп. ред. [c.457]

Применение. Наиболее широкое применение среди О.-в. п. нашли редокс-иониты на основе носителей, содержащие в качестве окислительно-восстановительной системы ионы металлов переменной валентности. Так, хим- и термостойкие редокс-иониты на основе макропористых катионитов, содержащие систему Си/Сц2+ и обладающие высокой способностью к поглощению кислорода, используют в атомной энергетике и в теплоэнергетике при обескислороживании воды, предназначенной для котлов высоких и сверхвысоких параметров, а также при обескислороживании технологич. воды в производстве полистирола, поливинилхлорида и др. Перспективно применение этих редокс-ионитов для глубокой очистки азота от микропримесей кислорода, углеводородов — от примесей сероводорода [c.219]

Волькенштейн [5] впервые показал, что локализация носителя заряда на пустом адсорбционном ПС (в его терминологии — нейтральная форма хемосорбции) приводит к упрочнению связи и воз никновению реакционноспособной заряженной ионно-радикальной формы хемосорбции. Тем самым была показана возможность управ ления окислительно-восстановительным катализом за счет возбуждения электронной подсистемы полупроводника. Однако, как мы это неоднократно показывали [3], очень многие окислительно-восстановительные реакции протекают не по радикальному механизму. За рамками электронной теории оказались реакции кислотно-основного катализа. В донорно-акцепторном механизме рассматривается [3] более общий случай — деформация адсорбционного комплекса в поле захваченного носителя заряда. Так, например, захват дырки делокализация электрона) на донорном ПС приводит к росту затягивания неподеленной пары электронов молекулы В на центр С, в результате чего деформируются внутримолекулярные связи молекулы В, растет ее реакционная способность. Энергия активации гетеролитической диссоциации молекулы уменьшается [2]. Ситуация, рассматриваемая Волькенштейном [5], соответствует переходу донорно-акцепторного комплекса (б<1) к комплексу с полным переносом заряда (6- 1). При построении модели нейтральной формы адсорбции отдается предпочтение или валентным формам связи [5], или координационным связям [3]. [c.56]

Определение N0 в газовой смеси проводят в помощью одного из описанных ПИП после предварительного окисления N0 до NO2 в газовой, жидкой или твердой фазах подходящим окислителем. Для окисления оксида азота до диоксида в жидкой фазе могут быть использованы водные растворы окислителей пероксид водорода, перманганат и бихромат калия или натрия, триоксид хрома, гипохлорит калия. Окисление оксида азота в водных растворах может протекать до диоксида азота или азотной кислоты в зависимости от концентрации окислителя и его стандартного окислительно-восстановительного потенциала. Достигнуть 100 %-ной степени окисления оксида азота до диоксида трудно вследствие частичного диспропорционирования его с образованием HNO2 и HNO3. В качестве окислителей оксида азота испытаны перйодат, персульфат, перманганат и бихроматы калия и натрия, приготовленные в кислых и щелочных водных растворах в различных концентрациях и нанесенные на твердые носители. Наши исследования показали, что наилучшей окисляюшей способностью обладает 50 %-ный раствор бихромата натрия в 10 %-ной H2SO4, нанесенный на диатомит. [c.102]

Биологическую активность синтезированного Д0ФА-2 С определяли с помощью тирозиназного теста. Если исходить из предположения, что окислительное превращение диоксифенилаланина под влиянием тирозиназы является процессом, определяющим скорость превращения его в меланин, то полученные данные позволяют рассматривать ДОФА как один из активных субстратов — предшественников меланина, способных играть роль носителя радиоизотопа в ткань меланомы [89]. [c.508]

Фотохимические исследования в системах, моделирующих взаимодействия красителя и полимерного носителя, имеют большое практическое значение, поскольку между окислительно-восстановительной реакционной способностью красителей и их светостойкостью и способностью ослаблять волокна существует тесная связь. При этом следует учитывать, что в результате связи красителя с полимерным носителем способность красителя фотовосстанавливаться может значительно ослабнуть, как например, в ряду трифенилметановых красителей. [c.320]

Следовательно, предложенному составу активного промежуточного соединения соответствует кинетическое уравнение, хорошо описывающее опытные данные. Оно позволило объяснить экспериментально наблюдаемые закономерности и с единой точки зрения рассмотреть случаи с различной формальной кинетикой. Схема реакций (7),(10), (И) в целом должна соответствовать действительному окислительно-восстановительному механизму реакций. Однако реальная картина взаимодействия атомов никеля с водяным паром будет наверняка усложняться вследствие влияния носителя и активатора на скорость реакции (7), так как эти вещества (типичный представитель их у = АЦОд) способны при высоких температурах образовать с водяным паром соединения гидратного типа [26, 27]. [c.178]

Пути модификации химически активных полимеров III группы — редокситов, имеющих в своем составе редокс-функциопаль-ные группы, аналогичны рассмотренным выше для химичесзси активных полимеров первых двух групп. С их помощью можно осуществлять только окислительно-восстановительные реакции. Путем модификации ионитов первых двух групп, заключающейся в нанесении металлов с последующим их восстановлением, получаются редокс-иониты, которые позволяют осуществлять одновременно окислительно-восстановительные и понообменные процессы. Для увеличения их окислительно-восстановительной способности целесообразно использовать в качестве носителей металлов макропористые иониты с большой удельной поверхностью. [c.81]

В основном избирался инертный пористый гидрофобный носитель и органический растворитель, не смешивающийся с водой и содержащий водонерастворимое органическое редокс-соединение желательно, чтобы органический растворитель так абсорбировался пористой подложкой, чтобы редокс-молекулы прочно фиксировались на поверхности и были способны вступать в реакции [11]. Было найдено, что эти материалы удобны для применения в окислительно-восстановительных квлонках, когда реагенты находятся в водном растворе. [c.51]

Высокими окислительно-восстановительными и физико-химическими свойствами обладают полимеры на основе ионообменных смол, в которых иониты выполняют роль каркаса. Окислительновосстановительные свойства ионитам-носителям придают, обрабатывая их веш,ествами, обладающими окислительно-восстановительной способностью. Более распространенными являются элек-троноионообменники или редокс-иониты на основе катионитов конденсационного типа КУ-1, КУ-И, насыщенных гидроокисью железа (II), структуру которых можно представить следующим образом [26] [c.11]

Полимер обладает высокой окислительной и ионообменной способностью. Для создания этого типа редокситов как носителей используют также карбоксильные катиониты полимеризационного И конденсационного типов и аниониты ЭДЭ-Юп, АН-23, АН-18, АВ-17. Для насыщения носителей кроме солей Т1С1з, СгС1з, СиСЬ, В1(КОз)з применяют красители, обладающие окислительно-восстановительными свойствами тионнновый синий, метиленовый голу бой и др. [27]. [c.12]

Развитие катализа ограничило область этого привилегированного положения переходных элементов в виде их твердых неорганических соединений реакциями окислительно-восстановительного класса. Такая закономерность наблюдается в катализе растворимыми ионами и их комплексными соединениями, а также природными и искусственными органическими веществами. Из этого делается вывод об обязательности наличия переходных элементов в виде основных компонентов или примесей для получения активных катализаторов редоксного типа. Одиночные исключения из этого правила, имевшиеся до середины 50-х годов, объяснялись загрязнениями. Так, в 30-х годах было показано, что способность металлической меди катализировать гидрирование бензола и олефинов объясняется наличием в ней небольших примесей. никеля, концентрирующегося на поверхности. Недавно к сходному выводу пришел Пурмаль, исследуя каталитическое разложение комплексными ионами меди. Оказалось, что в действительности основными носителями каталитической активности являются ионы железа, от которых полностью освободиться нелегко [11]. [c.16]