Катализатор флоридин

Практическое значение работ Гурвича определяется прежде всего тем, что он ввел в химию важный универсальный катализатор — флоридин. [c.70]

С. В. Лебедевым было установлено, что реакция полимеризации является обратимой и идет в прямом направлении только при низких температурах, а при высоких наблюдается параллельно идущий процесс деполимеризации. При низких температурах (порядка —105°) в присутствии в качестве катализатора флоридина образуется смесь продуктов полимеризации с высоким молекулярным весом, доходящим до 7—8 тысяч. Лебедев считал, что образование высокополимерных форм изобутилена может протекать через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д., но что под влиянием флоридина только димер полимеризуется дальше. В отсутствие мономера высшие формы образовавшихся полимеров не способны к дальнейшей полимеризации. Таким образом С. В. Лебедев был на пути открытия нового вида синтетического каучука на основе полиизобутиленов. [c.7]

Наиболее известными катализаторами являются серная и сернистая. кислоты, хлористый алюминий, хлористый цинк, фосфорная кислота, а также некоторые твердые вещества, обладающие адсорбционными свойствами, например, активированный уголь, флоридин и т. п. [c.92]

Одной из групп катализаторов, находившей до недавнего времени довольно широкое применение, являются природные катализаторы — глины. Природные глины гумбрин, флоридин, каолин и другие — естественные алюмосиликаты калия, натрия и магния. Их применяют в качестве катализаторов нроцессов крекинга нефти, а также для других процессов, катализируемых твердыми кислотами. Кислые природные алюмосиликаты, например гумбрин, требуют только размола или размола и формования. Нейтральные глины, такие как каолин, необходимо предварительно активировать. Активирование глин заключается в обработке их горячей кислотой, в результате чего происходит растворение щелочных компонентов глины, а нерастворимая часть превращается в гидратированный кислый алюмосиликат, содержащий способные к обмену атомы водорода. [c.186]

Катализаторы крекинга делятся на две группы природные и синтетические. Первыми природными катализаторами были различным образом обработанные природные глины. Глины типа флоридина обладают достаточной активностью даже без предварительной обработки и нуждаются лишь в формовании в частицы определенных размеров и формы. В отличие от этих глин, бентонитовые требуют предварительной обработки — активации. Активация осуществляется кислотами или некоторыми солями (сульфат алюминия, хлорид аммония), В результате такой обработки с поверхности катализатора удаляются избыточные катионы металлов, развивается пористая структура. Последующее прокаливание при 450—500° С приводит к удалению гигроскопической и частично структурной воды и дальнейшей полимеризации алюмосиликата. [c.230]

Промышленный каталитический крекинг, достигший современного уровня развития, основан на использовании алюмосиликатных катализаторов. К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные работы по полимеризации и распаду непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах . Однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.) . [c.145]

К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные исследования полимеризации и распада непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах, однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.). [c.124]

Изомеризующая способность изученных нами катализаторов, по-видимому, связана с количеством АЬОз, находящимся в соединении с 5102 в виде алюмосиликата, и мало зависит от суммарного содержания ЗЮг. Поэтому, несмотря на различие в составе их от флоридина, их изомеризующее действие на диаллил одинаково. [c.26]

Особое значение имеют работы С. В. Лебедева по полимеризации этиленовых углеводородов с использованием в качестве катализатора серной кислоты и флоридина, который для этой цели впервые был предложен Л. Г. Гурвичем. [c.20]

Обычные катализаторы на таких носителях, как уголь, боксит, флоридин [c.312]

Полимеризация пропилена пропилен при 350° и атмосферном давлении пропускают над дегидратированным флоридином активность катализатора повышается и сохраняется продолжительное время, если пропилен пропускают со следами хлористого водорода или алкилхлорида продукт полимеризации представляет собой жидкость с уд. весом 0,7, которая после перегонки с водяным паром Флоридин, обработанный соляной кислотой синтетический силикат алюминия действует аналогично силикаты железа и магния и осажденная двуокись кремния неактивная осажденная пористая окись кремния, на поверхности которой адсорбируется окись алюминия, приблизительно в 20 раз активнее, чем самый лучший флоридин активность катализатора окись алюминия на двуокиси крем- 1454 [c.455]

Полимеризация пропилена под давлением 10 ат Твердые катализаторы, приготовленные из смесей фосфорной кислоты и пятиокиси фосфора (1 1) носители диатомовая земля, флоридин, силикагель, активированный уголь, нефтяной кокс, метафосфат церия (испытан только на этилене) 1913 [c.456]

Полимеризация пропилена под давлением 10 ат Твердая фосфорная кислота катализаторы готовят из 75, 89 и 100% фосфорной кислоты с одним или несколькими следующими веществами глиноземом, окисью цинка, хлористым цинком, метаалюминатом натрия, окисью магния, хлористым магнием, хлористым никелем, хлорной медью, диатомовой землей, флоридином, силикагелем, активированным углем, нефтяным коксом, опилками 1913 [c.456]

Флоридин, глуховская глина, сульфат алюминия и фосфорная кислота на твердом носителе вызывают изомеризацию углеродного скелета бутиленов. Лучшим изомеризующим катализатором является фосфорная кислота на твердом носителе — кизельгуре [25]. Фосфорная кислота катализирует реакции дегидратации, изомеризации и полимеризации. При введении в реакционную смесь водяного пара полимеризация снижается. При 300° равновесная смесь состоит из равных количеств изобутилена и суммы и. бутиленов [26]. [c.148]

В 1915 г. Гурвич изучил некоторые вопросы каталитической полимеризации олефиновых углеводородов под действием флоридина [96]. Им были получены полимерные соединения на основе амилена с выходом до 85%. Наряду с отмеченной выше работой Ипатьева [43] это была одна из первых работ в области полимеризации на твердых катализаторах. [c.70]

Гурвич добился полим еризации амилена в дпамилен- в присутствии катализаторов флоридина, окисп алюминия и угля. Во время опыта температура самопроизвольно повышается. Лесли разлагал парафинистый керосин, пропуская его в парообразном виде через трубку из угля, нагретую до 825°, и нашел, что при этой температуре Чз всех полученных,олефинов составляет пропилен. [c.248]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

Взятый в качество катализатора флоридин необходимо было активировать нрокаливанием, причем молекулярный вес полимеров изменялся в зависимости от температуры, при которой проводилась активация катализатора (табл. 10). [c.44]

Из данных табл. И видно, что при применении в качестве катализатора флоридина выход полимеров, а также их молекулярный вес возрастают при понижении температуры от —25 до —65°, а затем снова падают. Аналогично молекулярному весу происходит изменение величины вязкости 10%-ных растворов по.нимеров в бензоле. [c.45]

Правда, ближайшие исследования состава углеводородной смеси, получаемой в условиях опытов Клоэца, показали, что предельные углеводороды содерягатся здесь лишь в газообразной части (вместе с водородом) жидкие же продукты реакции состоят лишь из этиленовых углеводородов с ничтожной примесью в высших фракциях, вероятно, нафтенов. Так как, однако, этиленовые углеводороды под влиянием темпера-т фы и давления, а также подходящих катализаторов (флоридин) способны полимеризоваться с образованием не только соединений с открытой группировкой атомов, но также и циклических систем, причем в присутствии водорода одновременно здесь легко могут происходить также явления гидрогенизации, то не подлежит сомнению, что образование всех основных типов углеводородов нефти легко объяснимо с точки зрения минеральной теории происхождения нефти. [c.296]

Синтетический алюмосиликат имел приблизительно такую же активность, ка11 активироваппый флоридин, тогда как смеси окислов железа и магния с двуокисью кремния ие являются катализаторами полимеризации пропилена. Композиция, полученная в результате отложения 1 % окиси алюминия на окиси кремния, почти в 20 раз активное флоридина. Сама и е окись кремния вообще неактивна как катализатор полимеризацпи пропилепа. [c.203]

Тепловая обработ) а алюмосиликатных катализаторов играет существенную роль в форм ровании активной поверхпости, на что обращал особое внимание С. В. Лебедев. Исследованный им флоридин [22] подвергался обязательной тепловой активации, т. с. нагреванию в течение 2 ч при 275—325 °С. Кавказская глина хтредиарительно обрабатывалась соляной кислотой, тщательно отмывалас , высушивалась и термически обрабатывалась. [c.59]

Химию нефти в значительной степени обогатили глубокие ис-следоваия Зелинского и его учеников. В 1911 г. Зелинский открыл явление, названное им избирательным катализом, заключающееся в обратимом гидрировании-дегидрировании шестичленных нафтенов на металлических катализаторах. Позднее он исследовал процесс разложения нефтяных фракций в присутствии флоридина (1915 г.), а затем хлорида алюминия (1918 г.). Работы Гудри по каталитическому крекингу нефтяных фракций, выполненные в двадцатые годы, фактически были продолжением исследований Летнего, Лермонтовой и Зелинского в области катализа. Важное практическое значение имела реакция дегидроциклизации алканов на металлических и оксидных катализаторах, открытая в 1935—1936 гг. Зелинским, Казанским, Молдавским, Каржевым и их сотрудниками [5, 6], которая дала возможность получать ароматические углеводороды из парафинового сырья. [c.5]

Путем каталитической циклизации н.-октана авторы получили продукт, содержавший 94% ароматики. Выделившийся газ содержал 92,2% водорода. Молдавский и соавторы испытали также в качестве катализатора для реакции циклизации сернистый молибден, активированный уголь, окись цинка, окись алюминия, флоридин, Ni r04 я иОз. [c.244]

Н. Д. Зелинский [5J в 19i5 г. предложил для крекинга нефтяных углеводородов такие катализаторы, как флоридин, бахчисарайский гиль и различные глины, т. е. природные алюмосиликаты. В том же году Л. Г. Гурвич [6] нашел, что флоридин активирует реакцию полимеризации газообразных олефинов. Катализаторы из AljO , SiOj, глин, пермутитов, силикатов и тому подобных природных материалов часто встречаются в патентной литературе. Синтетический алюмосиликатный катализатор получали адсорбцией 1% Al. O, силикагелем и применяли его для полимеризации олефинов. Актив- [c.309]

А. Е. Фаво Ьский в своих классических работах установил, что изомеризация ацетиленовых углеводородов может быть очень разнообразна. Действие спиртовой щелочи, пемзы, флоридина и других катализаторов приводит к перемещению тройной связи внутрь молекулы и к образованию алленов. Наоборот, под действием металлического натрия или амида натрия изомеризация протекает в обратном направлении с перемещением тройных связей к концу цепп молекул. Так, например, нагревание при 100° пентина-2 с натрлем приводит к образованию натрийпентин-1 [c.565]

Н. Д. Зелинский, впервые применивший окислы металлов, фЛоридин и глину в качестве катализаторов прн ароматизации бакинской нефти, открыл также способ регенерации активности катализаторов—выжигание углистых отложений в струе воздуха. Такой простой операцией достигается полная очистка поверхности катализатора и отравленные закоксованные катализаторы в полной мере восстанавливают свою активность. Только этот способ регенерации Н. Д. Зелинского обеспечил возможность промышленного применения каталитического крекинга и различных видов каталитического преобразования (реформинга), построенных на единственно возможном двухстадийном цикле работы катализатора работа—регенерация воздухом. Этот способ был внедрен в промышленность 20—25 лет спустя после открытия Н. Д. Зелинского [Н. Д. Зелинский, Труды Бакин, отд. русск. техн. о-ва, год издания XXIX, вып. 4, 109—114 (1915) Технико-экономический вестник, 5, 854 (1925)].—Прим. ред. [c.242]

Ряд исследователей проводили работы по улучшению каталитического способа получения камфена с использованием тех же алю.мосиликатных катализаторов. Значительная часть исследований была посвящена поискам лучших катализаторов среди еще не испробованных для этой цели алюмоспликатов. Исследования Гурвича [63] — изомеризация пинена флоридином, Тищенко н Марга [172] — применение каолина и боксита и Тищенко и Рудакова [174] — применение глин чрезвычайно сузили возможности патентования, тем более что Тищенко и Рудаков писали не о глинах как таковых, а об образующих их алюмокре.мневых кислотах, что, по-существу, распространяло их публикацию на все алюмосиликаты. Тем не менее в СССР и в США были получены авторские свидетельства н патенты на изомеризацию пииена рядом алю- [c.44]

Тиле и Кордес [47] в 1923 г. запатентовали применение гидросиликатов (флоридин), содержащих более 5% гидрата свободной кремневой кислоты. Катализатор может применяться в гранулированном виде в количестве 25% или более от веса продукта. Катализатор располагается в дефлегматоре перегонного куба, в котором продукт, предназначаемый для крекинга, подвергается ректификации. В том же самом году Erdoel und Kohlenverwertung Gesells haft [11] запатентовало применение различных катализаторов, включая пемзу и гидросиликаты. [c.150]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

Изомеризацию ароматических углеводородов можно предполагать или как процесс раскрытия цикла и образования ненасыщенного углеводорода с открытой цепью, или как перемещение двойной связи в боковую цепь, или, наконец, как перемещение радикалсв в цикл, когда боковая цепь изомеризована Первая попытка изомеризовать ароматические углеводороды была сделана Якобсеном [22] при превращении дурола в триметилбензол и ксилол с 10% хлористого ал юминия при низкой температуре. Это было повторено Смитом и Кессом [37], которые обнаружили, что обработка серной кислотой вызывает у дурола и изодурола перемещение метильных групп внутри молекулы, что приводит к образованию 1,2,3,4-тетраметилбензола. Насыщенный димер несимметричного дифенилэтилена был впервые приготовлен Лебедевым и Андреевским [26], применившими в качестве катализатора димеризации флоридин. Они установили, что продукт димеризации — фенилированный бутилен при нагревании до 215° с тем же самым катализатором в течение шести часов изомеризуется в насыщенный циклобутеновый димер. [c.668]

Одной из групп катализаторов, находящих довольно широкое применение, являются природные катализаторы — глины. Природные глины гумбрин, флоридин, каолин и другие — представляют собой естественные алюмосиликаты калия, натрия и магния. Они применяются в качестве катализаторов процессов крекинга нефти, а также ряда процессов, катализируемых твердыми кислотами, таких как этерификация, нитрилирование карбоновых кислот и т. п. Кислые природные алюмосиликаты, например гумбрин и другие, требуют только размола или размола и формования. Нейтральные глины, такие как каолин, необходимо предварительно активировать. [c.331]

С 30-х годов флоридин, а также и другие алюмосиликаты стали широко применяться в качестве катализаторов полимеризации этилена, пропилена и других олефинов. Флоридин начал иапользоватыся как катализатор 1в нефтеперерабанывающей промышленности. Заслуги в создании научных основ промышленного применения флоридина принадлежат Гурвичу и Лебедеву. Эти заслуги высоко оцениваются и зарубежными химиками, которые также стали иапользовать этот катализатор для проведения реакций оолимеризации [c.71]

Изомеризация с кислыми катализаторами. Изомеризация ацетиленовых и диеновых углеводородов широко изучалась с алюмохромовым катализатором при 225—300° [135, 138—140, 143, 146—149] и с природным алюмосиликатом — флоридином при 220—330° [254—262]. Гептин-1 изомеризуется в присутствии пемзы при 350° [88]. На этих катализаторах типа халькогенидов и, вероятно, кислых протекание реакции в значительной мере зависит от термодинамической стабильности различных возможных изомеров, а так как диены-1,3 обычно менее энергонасыщены, чем диолефины с несопряженными двойными связями, то ацетиленовые углеводороды часто образуются, а затем подвергаются полимеризации. Интересным исключением является [c.104]

Установлено также, что глины и родственные им водные окислы обладают кислотностью, достаточной для проявления активности, одпако для катализирования катионных реакций необходимо присутствие сокатализатора. Флоридин и подобные ему материалы признаны сильными ката.лизаторами полимеризации олефинов [57, 108, 109, 110, 200, 201]. В промышленных процессах производства бензина используют алюмосиликатный катализатор [80]. [c.345]