Реакции гидролиза и этерификации

Таблица 10.14. Классификация механизмов реакций гидролиза сложных эфиров и реакций этерификации [427]

При взаимодействии обычной бензойной кислоты с метанолом, который содержал повышенное количество (0,379%) О , было установлено образование лишь обычной воды таким образом, кислородный атом образующейся при этерификации воды отщепляется от бензойной кислоты, а не от метанола, и, следовательно, этерификация протекает в соответствии с уравнением (а). При обратной реакции — гидролизе сложных эфиров водой, содержащей О , меченый кислород входит в образовавшуюся кислоту, а не в спирт, и, значит, омыление протекает по схеме [c.262]

Сложные эфиры, в отличие от простых, с большей или меньшей скоростью расщепляются водой — подвергаются гидролизу с образованием вновь кислоты и спирта. Поэтому, как показано в схемах приведенных выше реакций, процесс этерификации обратим и доходит до состояния динамического равновесия. Ионы водорода, как и всякий катализатор, ускоряют протекание не только реакции этерификации, но и обратной ей реакции гидролиза таким образом в присутствии минеральной кислоты быстрее достигается равновесие в процессе этерификации. [c.578]

Так, например, если ввести в реакцию 1 моль уксусной кислоты и 1 моль этилового спирта в присутствии небольшого количества серной кислоты и дождаться достижения равновесия (через несколько часов), то получают смесь, содержащую по /3 моля сложного эфира и воды и по моля кислоты и спирта. Естественно, та же равновесная смесь получится, если исходить из 1 моля сложного эфира и 1 моля воды в присутствии серной кислоты. Катализатор, ион водорода, который катализирует прямую реакцию — этерификацию, катализирует также и обратную реакцию — гидролиз. [c.574]

Реакция гидролиза (омыление). Эта реакция — обратная реакции этерификации. Протекает она в кислой или щелочной среде [c.168]

Наряду е этерификацией протекает и обратная реакция гидролиза (омыления), при которой сложный эфир расщепляется на кислоту и спирт. В зависимости от природы и количества участвующих в реакции этерификации кислоты и спирта равновесие реакции сдвигается в ту или иную сторону. [c.162]

Приведем классификацию различных возможных типов реакций гидролиза—этерификации. Первый признак, по которому ведется классификация, — это место разрыва связи в исходной молекуле, возникающее под действием нуклеофильного реагента. При этом возможны два варианта разрыва связей [c.477]

При протекании многих реакций в растворах роль катализатора выполняют кислоты и основания (реакции гидролиза, алкилирования, этерификации и др.). Различают три типа кислотно-основного катализа 1) специфический кислотный (основный) катализ, при котором катализатором служат ионы НчО или ОН" соответственно [c.294]

К реакциям гидролиза, гидратации и дегидратации близки процессы этерификации, обратное направление которых представляет собой гидролиз сложных эфиров [c.170]

Процесс слияния предметов кинетики и катализа закономерен. Раньше формальная кинетика изучала одну сторону процессов, связанную со стехиометрическими соотношениями, хотя ее выводы и строились преимущественно на исследовании каталитических реакций гидролиза, этерификации и т. п. Исследования же в области катализа были направлены на выяснение другой стороны процессов, связанной с нарушением стехиометрических соотношений. По мере проникновения кинетики в механизм реакций единство сторон химического процесса неизбежно превращалось в единство предметов кинетики и катализа. [c.400]

Гомогенный катализ наиболее распространен в растворах. В связи с большим числом конкретных примеров гомогенно-каталитические реакции этого типа принято делить на кислотно-основные и окислительно-восстановительные с участием комплексных соединений. К кислотноосновному катализу относят процессы изомеризации, гидратации и дегидратации, гидролиза, этерификации, алкилирования, деполяризации. В зависимости от типа основания или кислоты эти реакции условно делят на четыре группы [c.181]

Химические свойства. Реакция гидролиза (омыления) сложных эфиров является обратной реакции этерификации. Процесс может проходить как в кислой, так и щелочной среде. В присутствии кислот реакция обратима, так как образующиеся при этом кислота и спирт вновь реагируют с образованием сложного эфира [c.346]

Реакция, обратная этерификации, называется омылением (в общем случае гидролизом) [c.84]

Такая реакция, обратная этерификации, называется реакцией омыления (или гидролиза). [c.96]

Реакция этерификации обратима она не доходит до конца, так как наряду с этерификацией идет и обратная реакция гидролиза (омыление), т. е. расщепление сложного эфира на кислоту и спирт. [c.254]

Можно представить два механизма реакции этерификации (или, рассматривая этот почти всегда обратимый процесс протекающим в обратном направлении, реакции гидролиза). Согласно первому из них, кислород воды, образующийся при этерификации, происходит из спирта [c.148]

По такому типу протекают реакции гидратации, дегидратации, гидролиза, этерификации, поликонденсации в растворах. Примером кислотно-основного катализа в растворе может слул ить гидратация олефинов в спирты, катализируемая кислотами (НА). В общем виде [c.221]

Нами была уже приведена общая схема (схема 2. А) процесса полиэтерификации адипиновой кислоты с этиленгликолем, которая наглядно показывает, насколько сложно формирование полимерной цепи в процессе равновесной поликонденсации. Как видно из схемы, рост полимерной цепи в полиэтерификации, проводимой при повышенных температурах, может осуществляться не только за счет "прямой" этерификации при взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп, но и путем алкоголиза и ацидолиза. Параллельно с этими синтетическими реакциями протекают и деструктивные реакции гидролиза, алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, как при взаимодействии образующихся макромолекул с выделяющейся водой, с концевыми группами исходных мономеров, так и за счет реакций с концевыми группами полимерных цепей, а также за счет реакций по сложноэфирным фрагментом различных макромолекул. [c.42]

Реакция катализируется ионом водорода. Опыты с кислотой, меченной 0, показывают, что гидроксил кислоты выделяется в виде воды Нз Ю, а спирт отдает лишь свой водород. Реакция этерификации обратима и ион водорода катализирует также обратную реакцию — гидролиз сложного эфира. [c.172]

Все стадии перечисленных реакций могут идти в прямом и обратном направлениях, т. е. этерификация — равновесная реакция. Обратную реакцию — гидролиз сложного эфира можно подавлять связыванием выделяющейся воды, что приводит к смещению равновесия в сторону образования сложного эфира. [c.382]

Эта реакция называется этерификацией, если она протекает слева направо, и гидролизом - если справа налево. [c.350]

Биораспознающий компонент биосенсора—это белок, макромолекула или комплекс со специфической поверхностью или внутренними распознающими центрами, необходимый для распознавания определяемого вещества. Компонент обусловливает селективность по отношению к определяемому веществу и передает сигнал на преобразователь. Тип реакции, катализируемой фермен> том, определяет выбор преобразователя. Определяемое вещество, а значит, и доступньк методы преобразования обусловливают природу биораспознающего компонента. Рассмотрим два примера, в которых фермент используют для создания сенсора на субстрат этого фермента. На схеме 7.8-1 ферментативная реакция включает перенос злектрона таким образом, для определения холестерина можно использовать в качестве преобразователя амперометрический электрохимический сенсор. Схема 7.8-2 включает изменение [Н+1 следовательно, контроль превращения ацетилхолина возможен с помощью рН-электрода или рН-чувствительного красителя в оптическом приборе. Другие ферменты можно использовать в случае реакций гидролиза, этерификации, расщепления и т. д. определяемое вещество обычно является субстратом фермента. (Как можно провести анализ, если вы не смогли найти подходящую ферментативную реакцию с участием определяемого вещества, ио знаете, что оно является иигибитором ферментативной реакции ) [c.519]

Таким образом, 2,3 4,6-ди-0-изoпpoпилидeн-2-кeтo-L-гyлoнoвaя кислота в среде индифферентного растворителя в присутствии спирта превращается в L-аскорбиновую кислоту через реакции гидролиза, этерификации, изомеризации и лактонизации [229]. [c.45]

Наконец, третьей характерной чертой ранних работ, которые можно отнести к историческим корням катализа, является то,, что они охватывали все основные виды изучавшихся тогда химических процессов. Во-первых, в этих работах рассматривалось пирогенетическое разложение веществ при контакте сраскален-ными телами. Во-вторых, они содержали наблюдения биологических процессов брожения, деятельности дрожжей, осахарива-чие крахмалистых веществ под влиянием солода, гниение и т. п. И в-третьих, эти работы включали изучение реакций гидролиза, этерификации и другие превращения, происходящие под влиянием кислот и щелочей. Короче говоря, посредничество агентов уже очень давно было замечено на примерах реакций, относящихся к разным областям. Но от представлений о посредничестве агентов до идей о катализе было еще очень далеко. [c.14]

Образование промежуточных соединений с пентаковалентным кремнием имеет место, как мы полагаем, в ряде обменных реакций кремнийсодержащих соединений (главным образом в реакциях гидролиза, этерификации галоидсиланов, обмена алкоксилов) обычно они образуются при действии нуклеофильных веществ на связи Si—С, как это будет показано далее. [c.185]

Какая конформация 1 ас-2-метилциклогексанола будет легче вступать в следующие реакции а) этерификация уксусной кислотой б) окисление до кетона Какая конформация ацетата ijW -2-метилциклогексанола легче подвергается гидролизу [c.113]

Из этих таблиц, в частности, видно, что значения а, соответствующие группам И-ОСН3 га-кОз, равны — 0,27 и +0,78 с другой стороны, параметры р, характеризующие реакции гидролиза этилбензоатов в щелочных средах, гидролиза хлористых бензилов в водной среде и этерификации замещенных бензойных кислот [c.553]

Многие реакции, протекающие в растворах, ка--тализируются действием ионов Н+ и 0Н К таким реакциям относятся этерификация, гидролиз сложных эфиров, в том числе и жиров, инверсия сахарозы. Ионы металлов катализируют реакции окисления, полимеризации, гидролиза. Известно, например, что окисление пищевых жиров значительно ускоряется под действием ионов меди, железа, марганца. Достаточно присутствия в 1 кг жира 10 г меди или 10 г железа, чтобы его стойкость к окислению снизилась более чем наполовину, [c.107]

Пероксиэфиры образуются из карбоновой кислоты и гидропероксида с сохранением пероксидной группы 0—0, что подтверждается гидролизом /)ет-бутилпероксиэфиров, который протекает через то же переходное состояние, что и прямая реакция. Гидролиз осуществляется при существенно более высоких температуре и концентрации минеральной кислоты, чем реакция этерификации. Поэтому при изучении кинетики прямой реакции обратным процессом гидролиза можно пренебречь. [c.303]

Обобщение эксперим. данных позволило сформулировать многочисл. правила относительно реакц. способности конформеров и стереойзомеров вообще. Напр. экваториальные заместители в производных циклогексана более доступны и вступают в р-ции с большей скоростью (гидролиз, этерификация и т. д.) при р-циях, в ходе к-рых удаляется заместитель, аксиальный изомер реагирует быстрее, т. к. при этом исчезают 1,3-син-аксиальные взаимод. (окисление спиртов, замещение, элиминирование и т. д.) объемистые восстановители вследствие стерич. затруднений атакуют карбонильную фуппу в циклогексанонах с экваториальной стороны с образованием аксиальных спиртов, а менее объемистые (иА1Н4)-с аксиальной стороны, образуя экваториальные спирты атака реагентом диастереотопных сторон молекулы приводит к образованию диастереомерных [c.461]

Первое наблюдение о возможности применения катионообменной смолы кар катализатора в органических реакциях сделал Зусман еще в 1940 г., однако более подробное сообщение об этом было опубликовано только после второй мировой войны [2]. Зусман впервые применил катионообменную смолу как катализатор в реакции этерификации. В дальнейшем было показано, что катиониты с успехом могут применяться вместо минеральных кислот и в реакциях (гидролиза, алкоголиза, ацетализации и др.). [c.70]

Весьма подробно изучены реакция гидролиза эфиров и обратная реакция этерификации карбоновых кислот. Гидролиз эфиров катализируется как ионами водорода, так и гидроксил-ионами, т. е. является примером специфического кислотноосновного катализа. Возможны и реализуются в эксперименте два разных способа расщепления эфирных связей ацилкисло-родный и алкилкислородный [c.501]

Наличие объемистой группы поблизости от реакционного центра в спирте или кислоте замедляет этерификацию (так же как и обратную реакцию гидролиза). Подобные пространственные препятствия могут быть столь значительны, что требуются специальные методы для получения сложных эфиров третичных спиртов или сложных эфиров таких кислот, как 2,4,6 триметилбензоиная кислота (мезитиленкарбоновая кислота). [c.575]

Возможно использование в качестве катализатора этерификации соляной кислоты, однако активность ее ниже, чем серной кислоты. Помимо этого в присутствии соляной кислоты протекают побочные реакции гидролиза сложного эфира, а сам процесс осложняется необходимостью нейтр ализации катализатора и удаления его из сложного эфира путем водных промывок. При работе с соляной кислотой предъявляются повышенные требования к безопасному ведению процесса, так как возможно выделение газообразного хлористого водорода. [c.9]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Именйо поэтому при классификации химических реакций используют не число и характер меняющихся связей, а другие более формальные, но зато и более доступные для количественного определения характеристики термодинамические (по изменению энтропии, энтальпии, энергии Гиббса, по обратимости), кинетические (по порядку реакции, молекулярности, механизму), специфические (реакции нейтрализации, гидролиза, этерификации, серебряного зеркала и т. д.). [c.120]

Обратимся к реакции этерификации — образованию сложлоха эфира при взаимодействии карбоксильногоиГ 1Щроксильного производных [1]. Так как реакция обратима, то в принципе безразлично, рассматривать ли кинетику прямой реакции — этерификации или обратной — реакции гидролиза (омыления). Ясно, что влияние катализаторов, растворителя и других агентов на кинетику прямой и обратной реакций одинаково. Только факторы, изменяющие равновесие (температура, концентрация реагентов), по-разному влияют на скорости прямого и обратного процессов. [c.476]