Кислоты производные галоидные

Получение из спиртов является одним из самых удобных методов. Спиртовая (гидроксильная) группа может быть заменена на галоид при действии галоидных соединений фосфора или галоидоводородных кислот. Из галоидных соединений фосфора наиболее часто применяют пятигалоидные производные, например пятихлористый фосфор P I5, трехгалоидные, например трехиодистый фосфор PJ3, а также хлорокись фосфора PO I3. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.82]

Многочисленные реакции отщепления, например отщепление галоидоводородных кислот от галоидных производных, принадлежат к типу нуклеофильных бимолекулярных реакций (стр, 276). Однако реакции отщепления типа требуют внутримолекулярной нуклеофильной реакции в связи с тем, что электронная пара, высвободившаяся в результате отрыва первого заместителя, атакует атом, связанный со вторым заместителем, со стороны, противоположной этому заместителю. Таким образом, оба отщепляемых заместителя должны быть расположены по обе стороны связи, соединяющей атомы углерода, при которых находятся эти заместители, что соответствует /ирл с-механизму (а). [c.501]

Фторпроизводные можно получать аналогично другим галоид-производным прямым и косвенным галоидированием, замещением некоторых функциональных групп и использованием каких-либо агентов галоидирования (галоидоводородные кислоты и галоидные соединения металлов). [c.273]

Ангидриды нормальных кислот до 2 представляют собой жидкости (табл. 41). Молекулярные веса ангидридов почти вдвое больше молекулярных весов кислот, производными которых они являются, и кипят ангидриды также при более высоких температурах. Уксусный ангидрид (мол. в. 102,09) — подвижная жидкость с резким раздражающим запахом, кипит при более высокой температуре (139,6 °С), чем сложные эфиры, галоидные соединения и углеводороды близкого молекулярного веса. [c.453]

В процессах восстановления используется ряд ценных свойств алюмогидрида лития. Он обычно не гидрирует двойную углерод-углеродную связь, что дает возможность получать непредельные спирты, амины и углеводороды из соответствующих кетонов, альдегидов, производных кислот, нитросоединений, галоидных производных непредельных углеводородов. [c.40]

Выделившийся галоидный алкил вновь присоединяется к молекуле фосфористого эфира образующееся соединение отщепляет галоидный алкил и т. д. В результате фосфористый эфир—производное трехвалентного фосфора—изомеризуется в эфир фосфиновой кислоты—производное пятивалентного фосфора. [c.9]

Многоядерные производные галоидангидридов кислот, циклические производные галоидных пропионила, мло-бутирила, бутирила и вале-рила. [c.393]

Кроме перечисленных в патентной литературе описаны и другие методы подготовки сырья [16] очистка кислотами (например, серной), а также их смесью (НР и Н1) с ароматическими углеводородами (тетралином). Этими методами удавалось достичь 50%-ной степени удаления металлов. Предложено [17] применять окси-галоидные производные серы или фосфора в концентрациях [c.35]

Аналогичным образом, исходя из соответствующего монойод-производного, Фрейденберг [6] получил 4-бензилокси-3,5-димет-оксибензойную-С кислоту. Исходное галоидное соединение было получено [7] по реакции Зандмейера из амина, который в свою очередь был приготовлен действием гипохлорита на соответствующий амид. [c.364]

Однако ЭТОТ метод имеет ограниченное применение ввиду-легкости, с которой галоидные алкилы отщепляют элементы галоидоводорода с образованием олефинов (см. стр. 491, 492). Тем не менее он довольно широко используется для превращения дибромпарафинов в соответствующие эфиры и далее путем гидролиза в гликоли, если обычный способ получения гликолей из бромпроизводных нагреванием с водной щелочью не дает удовлетворительных результатов. Кроме того, этот способ применяется для получения метиловых и этиловых эфиров таких замещенных бензойных кислот, которые трудно этерифицируются обычными методами. Сравнительно недавно Рейд с сотрудниками предложили применять тот способ для идентификации карбоновых кислот путем превращения их в хорошо кристаллизующиеся сложные эфиры при взаимодействии солей кислот с замещенными производными галоидного бензила или замещенными в ядре производными <и-галойдацетофенона. Условия этой реакции были разработаны очень подробно. [c.267]

При нагревании безводных солей циануровой кислоты с диметилсуль-фатом образуется смесь О- и М-триметилпроизводных в соотношении 1 4. Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди- и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными алкилами, причем 1/3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать pH реакционной среды порядка 9,5—10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилируюпщх агентов были применены иодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. Полученные продукты приведены в табл. 1. [c.287]

Описано бо.тьшое число галоидозамещенных сульфокислот, которые получают обычно путем обработки соответствующих жирных, ароматических или гидроароматических соединений серной кислотой и галоидными производными кислот, например хлорсульфоновой кислотой Продуктъг эти могут применяться как предохранительные средства при стирке, валке, ка15бонизации, очистке, мочении, отбелке и крашении шерсти, шелка, вискозы, хлопка, полотна и других подобных им волокнистых материалов. [c.1097]

Взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот — производных конденсированных ароматических углеводородов — с галоидным о-метил-арилмагнием Кук [32] использовал для получения высококонденсирован-ных ароматических углеводородов путем пиролиза промежуточно получающихся арил-о-метиларилкетонов [c.249]

Получение из спиртов является одним из са.мых удобных методов. Спиртовая (гидроксильная) группа может быть заменена на галоид при действии галоидных соединений фосфора или галоидоводородных кислот. Пз галоидных соединений фосфора наиболее часто применяют пятигалоидные производные, например пятпхлористый фосфор P I5, трехгалоидные, например [c.84]

Спустя год, в апреле 1927 г., Орелкин пишет Фаворскому Свою работу — исследование кристаллов симм. трифенилбензола я закончил так, как мне хотелось, т. е, с хорошим результатом. Но это исключительно благодаря тому, что я избрал углеводород для исследования, и это дает возможность расчислять спектры хоть и весьма грубо, но с намеком на истину. Если бы я взял, не говоря уже о ке-тонах и кислотах, например, галоидное производное углеводорода, то вся бы моя работа окончилась только на сомнительном определении пространственной группы. Дальше этого пока нет возможности идти. Сейчас, например, Брэгг вычисляет интенсивности спектров от кристаллов нафталина и антрацена и некоторых других веществ, которые он измерял раньше, и... эти интенсивности не совпадают с его построениями моделей нафталина и др. Все дело в том, что вычисления производятся по заведомо неправильным формулам (принимается, что Х-лучи рассеиваются электронами, находящимися в центре атома). Эти формулы дают несколько правдоподобные результаты, только когда атомный номер не велик. Когда же [c.171]

Соответствующим комбинированием описанных методов желанию вводить замещающие группы при С С , С замещения во втором крайнем ядре фенантрена гораздо более ограничены.. Применяя в качестве исходного вещества - или р-метилнафталин, необходимо проводить замещение и циклизацию в неметилированном ядре, как указано пунктирной линией в формуле XIV. Однако в случае а-ме-тилнафталина реакции с ангидридом янтарной кислоты и галоидными производными ацилов приводят исключительно к образованию 4-замещенных соединений. Хеуорт применял в качестве исходного вещества амино-метилнафталинсульфокислоту XV. После гидролиза кислотного остатка [c.89]

Переходя к обсуждению полученных экспериментальных данных, прежде всего придется обратить внимание на чрезвычайное разнообразие направлений реакций металлических производных диалкилфосфористых кислот с галоидными производными трифенилметана и других триарил-мстанов, а также некоторых галоидзамещенных эфиров кислот. [c.289]

Интересный случай подобной же обратной реакции представляет действие иодоводородной кислоты на галоидные производные, причем иод выделяется в свободном состоянии (Wankiyn, Kekule, A. W. Hofmann) [c.120]

Реакции эти, вероятно, происходят так, что сначала замощением образуются галоидные производные или ненредельные, или содержащие столько паев галоида, сколько в ал1 оголе было водяных остатков (см. выше образование галоидных производных углеводородов действием галоидоводородных кислот на алкоголь), а потом эти производные подвергаются восстановляющему действию иодистоводородной кислоты. Непредельные галоидные производные углеводородов мсл ут, ji самом деле, нри действии иодоводородной кислоты присоединять водород. Например [c.121]

Помимо уже отмеченных выше работ [27, 34, 37], в лаборатории Марковникова за этот период были разработаны новые способы перехода от гексагидроароматических углеводородов к бензольным посредством реакций сульфирования, нитрования, нагревания с серой, действия бромом в присутствии бромистого алюминия [26, стр. 478]. Это серии новых реакций они явились немаловажным вкладом в химию циклических соединений и много раз потом использовались русскими и зарубежными химиками. На основе выделенных из нефти углеводородов были получены соответствующие моно- и дигалоидные производные. Исходя из последних получены алкоголи С Н2п—1ОН, из которых очень подробно изучен один из спиртов СвН аОН [26, стр. 486]. Восстановлением толуиловых кислот были получены гек-сагидротолуиловые кислоты [26, стр. 491]. Большая работа была проведена по изучению углеводородов состава СпНгп—2 названных нафтиленами они синтезировались посредством отщепления элементов галоидоводородных кислот от галоидных производных нафтенов [26, стр. 491-496]. [c.34]

Межмолекулярная миграция галоида дает возможность получить хлорангидриды дикарбоновых ароматических кислот из ангидридов кислот и галоидного соединения в присутствии хлористого алюминия. Марес получил хлорангидрид фталевой кислоты путем реакции фталевого ангидрида и четыреххлористого углерода [48]. В качестве вещества, отдающего хлор, можно применить также треххлористый бензоил и его гомологи или производные [49]. Процесс обмена галоидом применяется при получении галоидсодержащих кубовых красителей ряда дибензантрона. Если отсутствует органическое соединение, содержащее галоид, то катализатор действует как вещество, отдающее галоид [50]. [c.694]

При получении рацемических смесей этих соединений для создания необходимой длины цепи использованы реакции Гриньяра [156, 165), алкилирование металл-производных галоидными алкилами [175] или синтез с малоновой кислотой [48]. Представляет интерес синтез ацетата (9), включающий перегруппировку ацетилен Диенового спирта (11) в альдегид (12) при кипячении в диглиме [78] (схема 4). Реактив Гриньяра, полученный из ацетилен-алленового хлорида (13), с метакролеином дает спирт [c.88]

Направление присоединения в этом примере следует общему правилу, впервые отмеченному Марковниковым в 1875 г., согласно которому галоидоводородная кислота присоединяется к несимметричному производному этилена таким образом, что галоид, как правило, становится у наименее гидрогенизированного углеродного атома, или, что то же самое, у атома, с которым соединено наибольшее число алкильных групп. Например, олефины-1 нормально дают вторичные галоидные производные R HX H3. [c.367]

Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

Растворимость парафина резко изменяется с переменой растворителя. Хуже всего растворяется он в Беш,ествах, содержаш их кислород. Наоборот углеводороды, сернистые и галоидные производные растворяют ето очень легко. На этом основано осаждение парафина из его растворов, нанр,, спиртом, эфиром или их смесью, В уксусной кислоте парафин практически нерастворим, что согласно Павлевскому (265), позволяет открыть еще 2% парафина в 3 нефти. [c.334]

Ди-(р-хлорэтил)-сульфат. Физические свойства этого соединения приведены в табл. 9. Единственным хорошо охарактеризованным галоидным производным диэтилсульфата является соединение, полученное из этиленхлоргидрина. Ди-( -хлорэтил)-сульфат синтезирован действием хлористого сульфурила па этиленхлоргидрин [456] и на р-хлорэтилнитрит [457]. Он образуется с хорошим выходом также при действии -хлорэтилового эфира хлорсульфоновой кислоты на ди-р-хлорэтиловый эфир сернистой кислоты [446] [c.79]

Галоидированные метансульфокислоты. Исследованы многие галоидные производные метансульфокислоты. Восстановление трихлорметансульфокислоты цинком и серной кислотой [68] можно остановить на любой промежуточной стадии. Хлор- и дихлорметансульфокислоты присутствуют также в продуктах взаимодействия сернистокислого калия и хлороформа [366] при 180 . Нагревание хлорбромметана и водного раствора сернисто- [c.117]

Исследованы также некоторые смешанные галоидные производные метансульфокислоты, и в особенности изучено их разделение на оптически активные изомеры. Бариевая соль хлорбромметансуль-фокислоты получается посредством бромирования хлорсульфо-уксусной кислоты [81] при 150° с последующей нейтрализацией, реакционной смеси углекислым барием [c.121]

Галоидозамещенные метионовые кислоты. Исследован ряд галоидных производных метионовой кислоты. Хлорметионовая кислота с выходом 5—10% образуется в качестве побочного продукта при получении хлорсульфоуксусной кислоты [340, 3746, 457] действием серного ангидрида на хлоруксусную кислоту [c.179]

Путем диазотирования и восстановления в спиртовом растворе аминогруппу удалось удалить из ряда аминосульфокислот, в том числе из производных бензола [1032], толуола [1033],. и-ксилола [1034] и некоторых галоидных и нитропроизводных бензола [1035] и толуола [1036]. При нагревании диазотированной п-амино-фенол-о-сульфокислоты [1037] со спиртом до 150° образуется фенол-о-сульфокислота. Несколько дифенилсульфокислот получено нагреванием полных диазосоединепий производных бензи-днна со спиртом [1038]. Присутствие медного порошка, повидимому, облегчает эту реакцию и выход дифенил-3,3-дисульфо-кислоты достигает при этом 90%. Метод восстановления в спиртовом растворе применен и к некоторым производным нафталина [1039]. [c.157]

Первоначально было всесторонне изучено комнлексообразо-вание нормальных нарафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моно-галоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид [6]. Однако практического применения эти соединения не получили. [c.8]