Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Тип Жерара также теория Жерара

    Лоран критиковал Жерара и в части принципов, на основе которых была создана система классификации соединений. Он советовал Жерару в качестве основы классификации придерживаться гомологии, а также теории типов. Все эти замечания и привели Жерара к созданию системы классификации. [c.250]

    Лоран имел возможность узнать о взглядах молодого реформатора Жерара еще задолго до появления в печати его статей 1842—1843 гг. В 1839 г. была напечатана статья Жерара о сочетанных (спаренных) кислотах [165], теоретические выводы которой были направлены против теории радикалов Либиха. В этом же журнале была напечатана и. статья Лорана [146], где он защищал свой приоритет в создании теории типов и выступал против электрохимического дуализма Берцелиуса. Жерару также хорошо были известны и предыдущие работы Лорана в области теории замещения. Личные, притом дружественные отношения устанавливаются между ними только осенью 1 843 г. Причиной отсутствия [c.237]


    Органическая химия вначале пошла по иному, особому пути. На основе теории типов Жерара, структурной теории Кекуле, а также пространственных представлений Вант-Гоффа и ЛеБеля была создана система, пригодная почти во всех случаях, которая не давала, однако, обоснованного объяснения типа и существа связующих сил в молекулах. Стимул для дальнейшего развития наших представлений о характере связи атомов в молекулах дали почти одновременно органический эксперимент и физическая теория. Гомберг [5] открыл в 1900 г. первый свободный радикал. Это открытие прежде всего, казалось, опровергало многие тысячи раз оправдывавшийся принцип постоянной, ,четырехвалентносТи атома углерода и способствовало постановке вопроса о природе сил, связывающих атомы. Планк создал в начале нашего столетия квантовую теорию, а в, результате [c.11]

    Открытие явления замещения привело к новой теории химических соединений, названной унитарной теорией (Жерар, Лоран, 1848 г.), в отличие от электрохимической теории, называемой также и дуалистической. В отличие от дуалистической теории, которая рассматривала все химические вещества как двойные системы, аналогичные окислам и солям, согласно новой теории, вещества состоят из унитарных молекул, в которых атомы расположены в определенном, но еще неизвестном порядке. Так, в унитарной теории спирт рассматривали как соединение, состоящее из элементов — углерода, водорода и кислорода, в то время как в дуалистической теории его считали соединением, образованным радикалом, состоящим из углерода, водорода и кислорода, с элементами воды. Дуалистическая теория считала, что между атомами, образующими радикалы, существуют более тесные связи, чем между радикалами. Таким образом, можно объяснить многочисленные попытки, сделанные под влиянием дуалистической теории, получения радикалов в свободном состоянии аналогично тому, как получаются элементы из их соединений (см, главу Свободные радикалы ). [c.18]

    Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]


    Основное направление научных исследований — развитие химии растительных веществ. Опубликовал (1847) первый отечественный учебник биохимии — Курс физиологической химии . Исследовал так называемые студенистые растительные вещества (пектиновые вещества) и их роль в жизнедеятельности организмов. Первым в России стал пропагандировать унитарную теорию О. Лорана и Ш. Ф. Жерара. Выступил с резкой критикой обобщений Я. Я. Берцелиуса в области катализа, в особенности понятия жизненная сила , в которой усматривал проявление витализма. Па многих примерах доказал (1852), что каталитические явления — это обычные химические реакции взаимодействия между реагентами и агентами с образованием и распадом промежуточных соединений. Работал также в области теоретической термохимии. Под влиянием идей Гесса на основе определений теплот растворения солей сделал вывод (1843), что количество теплоты, выделяемой при растворении соли в воде, зависит от силы сродства между ними. [c.543]

    Ш. Жерар (1816—1856), основатель теории типов, а также его последователи считали, что структура молекул не может быть установлена путем изучения реакций вещества, так как молекула в реакции изменяется, становится иной. По их мнению, изучая химические свойства вещества, можно установить только его прошлое и будущее, но не настоящее. Правда, они допускали, что физические методы исследования в будущем дадут возможность определять строение молекул. Однако в то время физические методы исследований были крайне слабо развиты, и подобная постановка вопроса была равносильна отказу от исследования структуры молекул. [c.6]

    Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобно радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра (образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. В том же году Жераром была разработана теория остатков, в которой возродилось понятие радикала, обещавшее быть весьма плодотворным при установлении природы органических соединений. Затем гениальный французский химик переходит к вопросу об эквивалентах (1842) и обобщенной теории типов (1853), которая представляет одну из самых оригинальных попыток создания рациональной систематики органических соединений. Но в этом отношении не следует забывать о совместных работах Лорана и Жерара, начатых в 1844 г. и направленных на достижение той же цели. Их сотрудничество было важным событием в истории химии, и о нем будет сказано ниже. [c.230]

    Перед химиками, изучавшими вопрос об атомности элементов, возникла также задача выяснения способа, которым атомы связаны между собой в молекуле Только Кольбе, который так много внес в развитие органической химии и многое сделал для установления правильного состава различных соединений, превосходя своих современников широтой интуиции, проявил скептическое отношение к этой проблеме. Но период около 1860 г. был для химии поистине вулканическим он изобиловал молодыми химиками, одаренными критическим умом и относившимися с энтузиазмом к исследовательской работе. К длинному списку уже упомянутых химиков следует добавить Бутлерова, который понял важность определения строения соединений, ввел термин структура для обозначения взаимной связи между атомами и утверждал, что структура вместе с составом определяет физические и химические свойства соединений. Он нашел в теоретических взглядах Жерара богатый материал для разработки своей структурной теории, однако довольствовался изображением строения простыми формулами, не вникая в слишком сложную для того времени проблему установления расположения атомов в нространстве. Продолжая свои исследования и опираясь на идеи Кольбе и Кекуле, сходство между которыми он отметил, Бутлеров вывел различные изомеры для диброммасляной кислоты, различие которых заключается в том, замещается ли водород галогеном в метильной или в двух метиленовых группах Аналогичным способом он вывел формулы четырех бутиловых спиртов, придя таким образом к формуле третичного бутилового спирта или триметилкарбинола, который он синтезировал, обрабатывая диметил-цинк хлористым ацетилом (1864)  [c.285]

    Теория химического строения создана А. М. Бутлеровым во второй половине XIX в. Она возникла в результате длительной борьбы и преодоления недостатков теории типов Жерара, Лорана, а также Кекуле, отражавших агностицизм в химии. [c.402]

    Главенствующую роль А. М. Бутлерова в создании теории строения великий Менделеев характеризует следующим образом Он (Бутлеров.—Ред.)... путем изучения химических превращений стремится проникнуть в самую глубь связей, скрепляющих разнородные элементы в одно целое, признает за каждым из них врожденную способность вступать в известное число соединений, а различие свойств приписывает различному способу связи элементов. Никто не проводил этих мыслей столь последовательно, как он, хотя они и проглядывали ранее. Но или то было отрывочное изложение Купера, или слышалось из рядов ученых, не желавших знать про Жерара, как от Кольбе, или высказывалось такими, как Кекуле, которые, не веря никакому теоретическому представлению, смотрели на предмет только со стороны систематики . Не следует забывать также, что Бутлеров впервые в истории науки систематически изложил материал органической химии на основе теории строения, а также первым широко использовал предсказательную силу его теории в экспериментальной работе. [c.8]


    На основе теории остатков, Жерар сделал важные выводы о химическом характере парных соединений, а также и исходных для их получения веществ. Так, развивая учение Либиха о многоосновных кислотах, он разработал метод установления основности кислот. Рассматривая продукты, образующиеся при действии кислот на различные вещества (углеводороды, спирты и т. д.) с выделением воды, как парные соединения, Жерар заметил, что [c.245]

    Но в теоретич. химии того времени принималось, что свойства молекул определяются в первую очередь составом и пространственным расположением входящих в них атомов. Поскольку изучение пространственного строения химич. методами считалось невозможным (Жерар), большинство химиков придерживалось той или иной разновидности типов теории, ограничиваясь передачей с помощью типич. формул способности соединений вступать в реакции. Однако теория типов и типич. формулы оказались недостаточными для разъяснения реакций присоединения, а также для истолкования многих случаев изомерии. [c.329]

    Новая теория радикалов представляет линию во многом враждебную по отношению к теории типов, но развитие обоих направлений шло до известной степени параллельно. Так же, как в теоретических представлениях Вюрца, Уильямсона, Жерара, Кекуле, в теории Кольбе имелись типы и широко применялись законы замещения. Благодаря более удачному выбору типов его теория не раз показывала себя плодотворной в теоретическом и экспериментальном отношении, но из-за упорного отказа со стороны Кольбе признать новые атомные веса и из-за ряда беспочвенных предположений она также не раз заводила в тупик. Пережив период наибольших теоретических успехов в конце 50-х — начале 60-х годов, теория Кольбе полностью отошла на задний план и потеряла своих сторонников перед лицом поднимавшейся и показавшей себя с самой выгодной стороны теории химического строения. Сам Кольбе остался до последних дней своей жизни противником теории химического строения. [c.50]

    В 1853 г. в России вышла работа, в которой некоторые положения, только что высказанные Жераром, были, с одной стороны, подвергнуты критике, а с другой — развиты дальше. Это было сделано в магистерской диссертации Бекетова [9]. Как уже говорилось, основой теории типов была реакция двойного разложения, к которой Жерар стремился свести и другие реакции. По Жерару, например, сложные эфиры и амиды образуются в результате реакций сочетания, представляющих частный случай реакций двойного разложения. Характерным для реакций сочетания является выделение элементов воды, соляной кислоты и подобных неорганических веществ, а также обратимость процесса. Для выражения основности получаемых соединений Жерар предложил формулу [c.67]

    На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

    Дальнейшее развитие теории типов связано с именем Ш. Жерара. Он рассматривал органическое соединение как нечто целое, не состоящее из двух частей, но ввел одновременно понятие об остатках — атомных группах, соединяющихся друг с другом при реакциях обмена (эти реакции составляют большинство превращений, происходящих в химии). Эти остатки, по существу те же радикалы под новым названием, стали писать в типических формулах. Это не должно было обозначать, что соединения действительно построены из подобных остатков Ш. Жерар и его последователи стремились таким образом выразить лишь превращения seiu me, их реакции. В основу унитарной теории Жерара положено представление об определенных типах органических соединений, каждое из которых производится как бы от определенного родоначального неорганического вещества. Теорию эту чаще называют теорией типов. Раньше всего были развиты представления о типах водорода и хлороводорода. К типу водорода относили углеводороды — гомологи метана, а также альдегиды и кетоны. Формулы этих соединений изображались так  [c.10]

    Из работ Зинина петербургского периода только одна — О сочетанных мочевинах (1854) — имеет явно теоретическую окраску. В ней Зинин рассматривает вопрос о различной природе водорода в органических соединениях. Этому вопросу была посвящена магистерская диссертация (1853) Н. Н. Бекетова, во время работы над которой он находился в тесном общении с Зининым. Из воспоминаний Бутлерова (наст, том, стр. 193), а еще больше из сохранившихся записей лекций Зинина в Медикохирургической академии видно, что в те годы Зинин был убежденным приверженцем теории типов Жерара. Он принял также доводы Жерара и отказался от применения четырехобъемных формул органических соединений, но в то же время сделал и шаг назад — принял вместо атомных эквивалентные веса некоторых элементов, в том числе углерода, кислорода и серы, символы которых теперь отвечают у него С = 6, О = 8 и 8 = 16 водородным единицам. Поэтому его формулы 50-х годов требуют известной модернизации, что и сделано в примечаниях. С 1860 г. Зинин уже отказывается от символов элементов, отвечающих эквивалентам, и поэтому его формулы уже более не требуют перевода на язык современных химиков. [c.233]

    В выборе предмета и способов изучения и при выводах мы р гководство-вались не одними только фактами, изложенными в прилагаемых таблицах, ао также сравнением и теоретическими соображениями, главною основою которых служила теория Жерара простейшие и для теории полезнейшие вопросы более других интересовали вас . [c.571]

    Имелись, конечно, факты, которые заставляли Жерара отвергать теорию Авогадро, но имелись также и необоснованные гипотезы. Такими фактами были плотности паров моногидратированной серной кислоты, аммонийных солей и перхлорюра фосфора. [c.126]

    Открытие вольтова столба дало толчок не только применению электрического тока в различных реакциях, но также и разработке теорий, объясняющих конституцию тел. Так, электрохимическая теория Дэви и аналогичная теория Берцелиуса появились в результате изучения в первые два десятилетия XIX в. процессов разложения соединений под действием электрического тока. В связи с электрохимической концепцией Берцелиус создал дуалистическую теорию, основным достоинством которой было установление для соединений конституционных формул, отличающихся от валовых формул. Неполноценность этой и других теорий была обнаружена прежде всего в результате неожиданно быстрого развития органической химии. Б процессе создания теории типов , в чем особенно выдающаяся роль принадлежит Дюма, Жерару и Лорану, возникло понятие радикалов , сохранивгаее больпюе значение даже для современной химии. Над развитием теории радикалов усиленно работали Вёлер, Либих, Франкланд и Уильямсон. [c.229]

    Гьельт отмечает заслуги Кекуле и Купера в создании основ структурно-химических воззрений и вместе с тем говорит, что понятие о химическом строения, введенное Бутлеровым, было необходимо, чтобы покончить с типическими взглядами и внести ясность в создавшееся положение, в то время как сам Кекуле медлил с применением новых взглядов к химическим формулам . Одновременно Гьельт отмечает, что химическое строение по Бутлерову ничего не говорит об истинном расположении атомов в молекулах, т. е. не является тем, что Жерар, а также Кекуле (вначале) понимали под строением молекул . Согласно Гьельту, именно взгляды Бутлерова на объяснение изомерии были признаны всеми [10, с. 151, 152, 155, 170]. Удивительно противоречивую позицию занимает также и Гребе. С одной стороны, он утверждает, что в 1859 и 1860 гг. лишь Кекуле разрабатывал в своем учебнике структурную теорию , ас другой, у него можно прочитать Хотя Кекуле в 1859 г. в своем учебнике на отдельных примерах представлял наглядным сцепление атомов посредством графических формул, но по существу до 1864 г. он использовал типический способ написания и избегал при этом идти вплоть до элементов... Также и большинство других руководящих исследователей пользовались в начале 60-х годов типическим способом написания и были очень сдержанны в применении структурных формул [7, с. 234]. Из первой выдержки следует, что Гребе согласен с Кекуле и Л. Мейером, из второй с Бутлеровым и Марковниковым, хотя роль Бутлерова в истории структурной теории [c.43]

    Жерар и Киоцца получили вторичные и третичные смешанные амиды, алкиламиды, а также диамиды и имиды двухосновных кислот [135]. Получение углеводородов Вюрцем было правильно объяснено на основании теории типов как соединение двух углеводородных радикалов по типу водорода, что было подтверждено измерением плотности их паров [136] [c.41]

    Тем не менее, некоторые из предлагавшихся в то время теорий и объяснений реакций и конституции органических веществ, как оказывалось, содержали в себе ценные элементы для понимания химических явлений, которые легли в основу дальнейшего развития органической химии. В особенности большое значение получили теоретические концепции французских ученых О. Лорана и Ш. Жерара. Выше уже говорилось о теории ядер Лорана в связи с теорией замещения. Нам предстоит теперь рассмотреть теоретические воззрения Ш. Жерара и совместную плодотворную деятельность обоих ученых—друзей. Результаты их работы оказались весьма существенньши для всего дальнейшего развития органической, а также и неорганической химии. [c.238]

    Теория остатков отвергает объяснение образования органических соединений с точки зрения электрохимического дуализма — из двух противоположно заряженных частей (например, радикала и кислорода). Эта теория отвергает также предсуществование воды в органических соединениях (т. е. гидратной воды). Жерар объясняет взаимодействие двух органических веществ, исходя из допущения, что в результате такого взаимодействия всегда получается простое неорганическое вещество, образовавшееся из атомов обоих взаимодействующих веществ. Одновременно оставшиеся комплексы атомов обоих веществ — остатки — соединяются друг с другом, так как они не могут существовать в свободном виде. Жерар, например, следз ощим образом представлял реакцию взаимодействия бензола с азотной кислотой  [c.245]

    Шарль Адольф Вюрц (1817—1884) получил медицинское образование в Страсбурге и был здесь же ассистентом химии. В 1842 г. он некоторое время работал у Либиха в Гиссене и, вернувшись в Страсбург, получил степень доктора медицины. В 1844 г. он переехал в Париж и работал у Дюма и в собственной лаборатории. В 1853 г. заменил Дюма на кафедре химии в Медицинской школе, в том же году он занял вторую кафедру на Медицинском факультете, а в 1857 г.— третью кафедру, в Сорбонне. В годы, когда Жерар был непопулярен в Париже, Вюрц проявлял к нему дружеские чувства (они были школьными товарищами) и изучал его теории. Он стал одним из сторонников теории типов, выступая в защиту новых идей Жерара и Лорана против нападок Кольбе. В 1884 г. Вюрц произнес надгробную речь на похоронах Дюма, а через несколько дней умер сам. Исследования Вюрца весьма значительны и разнообразны. Кроме получения первичных аминов (1849), он предложил способ синтеза углеводородов действием натрия на галоидалкилы (1855). В следующем году он получил этиленгликоль. Вюрцу принадлежит также открытие холина, фенола и других соединений им описана альдольная конденсация (независимо от А. П. Бородина). Вюрц был дружен и состоял в переписке с несколькими русскими химиками, особенно с А. М. Бутлеровым и Д. И. Менделеевым. Отметим, наконец, популярную у русских химиков книгу Вюрца История химических доктрин от Лавуазье и до настоящего времени (СПб., 1859). [c.258]

    Бутлеров несомненно сознавал, что новые взгляды, как правило, с трудом пробивают себе дорогу. Недаром он любил цитировать слова Жерара Привычка составляет такой ж закон в науке, как и в простых случаях ншзни . Русский ученый понимал, что требуется не только изложить систему своих взглядов, но необходимо также сделать очевидными недостаточность, непоследовательность, ошибочность господствующих теорий. Эту задачу и выполнила статья О различных объяснениях некоторых случаев изомерии . [c.110]

    Строении прочно вошло в литературу и является одним ий важнейших понятий современной теоретической химии. Было бы неправильно думать, что понятие о химическом строении уже существовало в химии и роль Бутлерова сводится только к тому, что он предложил для него новый термин. Правильную точку зрения высказывает финский химик Э. Гьельт в своей капитальной Истории 0 рганиче-ской ХИМИИ То, что Бутлеров ввел здесь, не является просто новым термином. Понятие о химической структуре совпадает в основном с понятием Кекуле о сцеплении ато-М01В и согласуется со взглядами Купера по этому вопросу. Основы этого понятия были даны этими двумя исследователями, однако истинное содержание и границы его не были достаточно ясно высказаны, и, возможно, что, именно вследствие этого, оно было неправильно понято. Благодаря Бутлерову стало ясным, что химическая структура, с одной стороны, является чем-то совершенно иным, чем рациональный состав в понимании теории типов, т. е. не является только выражением отношений аналогий и превращения. С другой стороны, структура ничего не говорит о механическом расположении атомов в молекуле, т. е. не является тем, что Жерар, а также Кекуле (вначале) понимали под строением молекулы , именно истинным расположением их атомов . Напротив, она означает только существующую, но для каждого вещества определенную химическую связь атомов в молекуле [50, стр. 155]. [c.64]

    Из вышеприведенных цитат видно, что Жерар употреблял весьма нечеткую терминологию, смешивая понятие об эквиваленте с понятием об атоме. Термином же эквивалент он также обозначает и молекулярный вес. Это смешение понятий, которое было обычным явлением в то время, имело, однако, некоторое основание, вытекавшее из хода рассуждений Жерара. Дело в том, что Жерар, нападая на систему эквивалентов и предлагая свою новую систему химических формул для воды и угольной кислоты (Н4О2, С4О4), соответствующие КгНе (а не ЫНз), т. е. эквиваленту аммиака, а не его атомному весу, не мог не называть свои новые формулы эквивалентами. Все эти формулы соответствовали одинаковому объему, а именно четырем объемам, что было характерно для химических формул большинства органических соединений, применявшихся в то время. Из этого факта он сделал вывод, что его новая система является более последовательной, ибо она, как и система атомных весов, согласуется с теорией объемов. Отсюда он и приходит к закону равенства между атомами и эквивалентами. Подойдя с той же точки зрения, как это потом в 1843 г. сделал Гмелин, Жерар предлагает считать, что те наименьшие количества элементов, которые встречаются в химических реакциях (которые принято было называть эквивалентами),— являются истинными атомами. Жерар чаще всего пользуется термином эквивалент этим он стремился, очевидно, подчеркнуть, что его система опирается на опытные химические данные, а не на гипотезы. Однако нечеткость терминологии Жерара скрывала в некоторой степени новое содержание, которое он вкладывал в понятие эквивалент . [c.224]


Смотреть страницы где упоминается термин Тип Жерара также теория Жерара: [c.266]    [c.644]    [c.262]    [c.125]    [c.28]    [c.14]    [c.22]    [c.43]    [c.495]    [c.22]    [c.43]    [c.71]    [c.292]    [c.61]    [c.220]   
Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1 (1953) -- [ c.105 , c.106 , c.118 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Жерар



© 2025 chem21.info Реклама на сайте