Изобутилен степень полимеризации

Реакция полимеризации происходит в жидкой фазе при —30 °С и ниже в зависимости от необходимой степени полимеризации. Сырьевая смесь поступает двумя потоками в реактор 5 через распылительные устройства, катализатор (2%-ный раствор хлорида алюминия в этилхлориде) подается в реактор через три распылительных устройства. Степень полимеризации составляет 80—90 %. Выделяющаяся при реакции теплота снимается путем многократного пропускания реагирующей смеси над охлаждающими поверхностями реактора 5. Полимер, растворенный в изобутане, поступает из реактора. в диафрагмовый смеситель 6, куда подается этиловый спирт для дезактивации затем полимер смешивают с маслом-разбавителем в емкости 7. Полиизобутилен, растворенный в масле, поступает на дегазацию, которая осуществляется в двух колоннах одна из них (8) работает при небольшом избыточном давлении, а вторая (/2) —в вакууме. В колонне 8 отделяются непрореагировавшие изобутилен и изобутан, а также этилхлорид и этиловый спирт. Раствор полиизобутилена в масле из нижней части колонны 8 направляется в колонну /2 и после дополнительной перегонки направляется в емкость /5 товарного продукта. [c.242]

Полиизобутилен с молекулярным весом выше 15 000 получается только при полимеризации очень чистого изобутилена [63]. Присутствие самых незначительных количеств других олефинов (кроме этилена и пропилена) в изобутилене понижает степень полимеризации, и образующиеся полимеры изобутилена имеют более низкий молекулярный вес [64—68]. Изобутилен, содержащий значительные количества нормальных бутиленов, дает полиизобутилен с большим содержанием триизобутилена. При полимеризации изобутилена с различными количествами н. бутиленов в присутствии ВРз при температуре —95° получаются полимеры с тем меньшим молекулярным весом, чем больше н. бутиленов в изобутилене, что видно из следующих данных [61] [c.199]

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

Полиизобутилены среднего молекулярного веса (10 ООО—20 ООО). Изобутилен, тщательно очищенный от примесей, понижающих степень полимеризации, в присутствии ВРз в легколетучих разбавителях (например, этилене, этане, пропане, бутане) или в инертных растворителях (ССЦ, гептане, бензоле и толуоле) при температуре до —10° образует полимеры молекулярного веса 10 ООО—20 000 [100— 116]. В случае изобутилена, содержащего н. олефины, полимеризацию проводят при более низких температурах, например при —80°. [c.202]

Реакция полимеризации протекает в жидкой фазе при -30 С и ниже в зависимости от необходимой глубины полимеризации. Сырьевая смесь поступает в реактор 4 через распылительные устройства (на схеме не показаны), катализатор (2%-ный раствор хлорида алюминия в хлористом этиле) подают в реактор через три распылительных устройства. Степень полимеризации 80-90%. Выделяющееся при реакции тепло снимается путем многократного пропускания реагирующей смеси над охлаждающими поверхностями реактора 4. Полимер, растворенный в изобутане, поступает из реактора в диафрагмовый смеситель 5, куда подают этиловый спирт для дезактивации. Затем полимер смешивают с маслом-разбавителем в смесителе 6. Полиизобутилен, растворенный в масле, направляют на дегазацию в колонну 7, работающую при небольшом избыточном давлении, где отделяются непрореагировавшие изобутилен и изобутан, а также хлористый этил и этиловый спирт. Раствор полинзобутилена в масле из [c.83]

Таким образом, высокая степень эмульгирования или хороший массоперенос способствуют изомеризации бутиленов в изобутилен, димеризации изобутилена и протеканию реакций переноса водорода и первичного алкилирования, т. е. дают максимальный выход высокооктановых триметилпентанов и снижают концентрацию низкооктановых побочных продуктов, образующихся в результате вторичных реакций (например, полимеризации). [c.49]

При этом было показано, что одни кислоты Льюиса не взаимодействуют с изобутиленом высокой степени чистоты реакция начинается только в присутствии сокатализаторов, например небольших количеств воды или минеральных кислот. При этом степень полимеризации в определенных пределах пропорциональна прибавленному количеству воды. Поэтому можно считать, что при полимеризации действуют не кислоты Льюиса, а протонные кислоты [c.393]

Хорошее эмульгирование углеводорода во фтористоводородной кислоте является важнейшим условием получения алкилата, богатого триметилпентанами, поскольку этот фактор способствует изомеризации олефинов (в изобутилен), димеризации изобутилена, реакциям переноса водорода и первичному алкилированию. При высокой степени эмульгирования углеводорода, кроме того, снижается выход тяжелых углеводородов, образующихся при полимеризации. [c.60]

Полимеризация, как уже объяснялось, является побочной реакцией при кислотно-каталитической гидратации олефинов [см. (131) и стр. 238]. Олефины типа изобутилена особенно легко полимеризуются по катионному типу, так как, с одной стороны, промежуточно образующиеся третичные алкильные катионы являются энергетически особенно выгодными (см. стр. 162), а, с другой стороны, изобутилен обладает высокой основностью и поэтому может быстро реагировать с Катионом. Степень полимеризации [c.257]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Очищенный путем ректификации жидкий изобутилен смешивают с растворителем и изопреном. Смесь охлаждают в аммиачном и далее в этиленовом холодильниках до —80°. Охлажденная смесь непрерывно поступает в полимеризатор, снабженный мешалкой и охлаждающим устройством. В полимеризатор также непрерывно вводят охлажденный раствор катализатора (хлористый алюминий) в хлористом этиле. Содержание мономеров в полимеризационной смеси 27—30% объемн. Совместную полимеризацию изобутилена с изопреном проводят непрерывно при температуре от—80° до—100°. Степень полимеризации около 60%. [c.361]

Подобно изобутилену к полимеризации способны и другие олефины, причем скорость реакции и степень полимеризации зависят от их химического строения. Недавно, используя высокое давление, удалось осуществить полимеризацию и незамещенного этилена. Получаемый при этом полимер состава (СНг) — поли-тен — нашел использование в качестве ценной пластической массы. [c.77]

Б качестве агентов, катализирующих полимеризацию, для промьппленных целей пригодны только некоторые кислоты, окислы, силикаты и галогениды. С помощью соответствующих катализаторов можно из мономера-изобутилена получить полный гомологический ряд нолимеров-полиизобутиленов, степень полимеризации которых простирается от 2 до 80000. Степени полимеризации или, иными словами, молекулярные веса или, что то же самое, длины цепей можно по желанию получать любые, проводя в каждом случае полимеризацию в соответствующих условиях. Однако во всех случаях остается в силе основное правило степень полимеризации тем больше, чем чище исходный изобутилен и чем ниже температура полимеризации. [c.101]

Полимеризация изобутилена осуществляется под влиянием кислотных катализаторов. Степень полимеризации зависит от концентрации кислоты и температуры. Чем выше концентрация кислоты, тем легче идет полимеризация. Таким образом, изобутилен является типичным мономером, способным к катионной полимеризации. Полимеризация изобутилена, инициируемая перекисями, протекает лишь частично. [c.408]

Если к изобутилену, подлежащему полимеризации, добавить опреде ленные вещества, молекулярный вес полимера сразу значительно уменьшается в отдельных случаях полимеризация даже полностью прекращается. В то время, как, например, этилен и пропилен совершенно не оказывают никакого влияния на степень полимеризации, как и вообще на весь процесс [c.567]

В промышленности раствор серной кислоты применяется в так называемых холодных или горячих кислотных процессах для полимеризации изобутилена. Оба процесса основаны на описанных выше принципах. Холодный кислотный процесс включает в себя абсорбцию изобутилепа при нормальной температуре из нефтезаводских газовых фракций при помощи 60—65% серной кислоты, которая не абсорбирует нормальные бутены. Раствор, в большой степени содержит изобутилен в виде трет-бутиловых спиртов, нагреваемых примерно до 100° С. Получается смесь димера и тримера в отношении 3 1 [392, 393]. Вышеприведенный двухступенчатый процесс дает жидкие углеводороды в количествах, согласующихся только с имеющимся налицо изобутиленом. [c.115]

Ббльшая часть неионизированного хлорида алюминия присоединяется к изобутилену с образованием устойчивого комплекса, не способного инициировать полимеризацию. Вследствие этого степень активности каталитической системы, рассчитанной как отношение количества образовавшегося полимера (в г) к общему числу молей хлорида алюминия, является весьма низкой. [c.330]

На степень полимеризации, наконец, влияют вещества, именуемые регуляторами. Они югут как добавляться извне, так и содержаться в исходном изобутилене, в зависимости от способа его получения. Регуляторы влияют на степень полимеризации либо в сторону ее увеличения, либо в сторону ее уменьшения. Если регулятор полностью или частично введен в молекулу полиизобутилена, то, строго говоря, получаемый продукт является не чистым полимером, а сополимером. [c.102]

Единственным катализатором, вызывающим образование при комнатной температуре полиизобутилеиов высокого молекулярного веса, является катализатор Вихтерле [41, 42], описанный в разд. IV-3, Г. Были исследованы некоторые из кинетических особенностей реакции. Катализатор, применявшийся в этих исследованиях, был приготовлен из трет-бутилата алюминия. Установлено, что скорость и степень полимеризации продуктов возрастали с увеличением количества четыреххлористого титана в смеср вплоть до соотношения А1 Т1, равного 4 1, и далее оставались постоянными. Как скорость, так и степень полимеризации не зависели от порядка, в котором смешивали комплекс В — А1, Ti U и изобутилен. [c.137]

Вначале следует сказать, что они открыли производящую большое впечатление обратную зависимость между удельной электропроводностью некоторых каталитических растворов и степенью полимеризации поли-изобутиленов, полученных при добавлении мономера к этим растворам К сожалению, не были исследованы ни какие-либо другие зависимые переменные, например степень превращения (не считая некоторых грубых оценок скорости реакции), ни влияние концентрации мономера (в одной статье она даже точно не указана). Тем не менее в высшей степени оригинальный подход дал наиболее ценные и надежные сведения, но объяснение их, приведенное авторами, содержит некоторые явно уязвимые места, как будет показано ниже. Результаты этой группы авторов во многих отношениях дополняют данные группы Esso, обсуждавшиеся в предыдущем разделе. Эти исследования действительно можно сравнивать и сочетать, благодаря идентичности катализатора и температуры и близкого подобия растворителей, применявшихся в обеих сериях исследований. [c.148]

В других опытах [39] изобутилен пропускался в 67 %-ную серную кислоту при температуре ниже 20°. При этой температуре изобутилен поглощался с образованием т/гет-бутилового спирта, но образования полимера не наблюдалось. Полученная смесь затем нагревалась до 70—100° и реакция полимеризации происходила как в неразбавленной смеси, так и в разбавленном водой растворе серной кислоты с концентрацией последней, равной соответственно 66 и 58%. Во время нагревания часть изобутилена регенерировалась, причем количество регенерированного изобутилена было больше при большем насыщении им серной кислоты. При применении перемешивания или при добавлении к раствору твердого пористого материала количество регенерированного изобутилена увеличивалось. При разбавлении серной кислоты полимеризация тормозилась, но увеличивалось содержание диизобутилена в продукте полимеризации, а также повышалась степень регенерации изобутилена. Содержание диизобутилена увеличивалось также с повышением температуры реакции. Если раствор полимеризовался при комнатной температуре в течение длительного времени, то образовывались небольшие количества диизобутилена и большие количества триизобутилена. При исследовании продукта полимеризации в ходе этой реакции было замечено, что количество образовавшегося диизобутилена было значительно большим в начале реакции, т. е. когда раствор содержал больше 7ирет-бутилового спирта. [c.193]

Полимеризация изобутилена шла быстро даже ири 28° с образованием полимеров, в которых 21 % водорода был замещен дейтерием. В незаполи-меризовавшемся изобутилене 8% водорода было замещено дейтерием. При аналогичных условиях полимеризация и дейтерообмен н-бутилена шли значительно медленнее, чем в реакциях изобутилена, а пропилена и этилена еще медленнее. По-видимому, полимеризация изобутилена в температурных пределах 125—206° и дейтерообмен незаполимеризо-вавшегося изобутилена не зависят в какой-либо степени от температуры. При начальном давлении 289 мм и при температуре 120° образовавшийся полимер периодически отбирался и анализировался. Результаты показывают, что содержание дейтерия во фракции полимера со временем возрастало. Содерн<ание дейтерия в остаточном изобутилене составляло 34 %, а в полимере оно возросло от 22 до 40 % при увеличении продолжительности реакции от 25 до 265 мин. В опыте с пропиленом температура поддерживалась в течение 1,5 часа при 102°, а затем в течение следующих [c.195]

При —25° и при 0° алкилирование метилциклогексана изобутиленом проходило в незначительной степени или совсем не шло, так как в этих условиях очень легко идет полимеризация олефина. При —25° был получен алкилат с выходом 37%, состоявший, по-видимому, в основном из 1-метил-З-бутилциклогексана и диметилпропилциклогексанов. [c.340]

Реакция бензола с бутеном-1 в присутствии ВРз Н3РО4 в меньшей степени сопровождается полимеризацией, и для подавления ее достаточно брать 5% катализатора. Поэтому общий выход алкилата и содержаиие в нем фракции втч>р.бутилбензола значительно выше, чем в реакции с изобутиленом, как это видно из табл. 55 [60]. [c.91]

С, В. Лебедев показал, что полимеризация олефинов идет ступенчато и ее можно по желанию вести с образованием димера, тримера или высших полимеров. Установлена зависимость скорости полимеризации от строения олефина. При обычной температуре на флоридине этилен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и тризамещенные этилены. Очень легко полимеризуется изобутилен. При температуре около 200° С над флоридином или силикагелем происходит обратная реакция—деполимеризация, при этом, например, тример диизобутилена диссоциирует на димер и мономер. С увеличением молекулярного веса устойчивость полимерных форм понижается. Повышение температуры увеличивает степень деполимеризации. [c.20]

Салливен, Вурхиз, Нилей и Шенкле1 д [87] превращали олефины в синтетические смазочные масла путем полимеризации в присутствии хлористого алюминия. Они установили зависимость между структурой полимеризуемого олефина и свойствами продукта полимеризации. Чем длиннее прямая цепь превращаемого олефина, тем ниже температурный коэффициент вязкости получаю щегося смазочного масла. В случае изомеров олефинов изменение вязкости с температурой увеличивается с увеличением степени разветвления исходного материала. Количественно это не может быть выражено и имеются исключения, например в случае н бутилена по сравнению с изобутиленом. Синтетические масла не содержат парафина. Смазочное масло, приготовленное полимеризацией дестиллата от крекинга парафина, равноценно (если не лучше) хорошо очищенным натуральным смазочным маслам в отношении стабильности к окислению, индекса вязкости, стабильности цвета и смазывающих свойств. [c.717]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология