Гидрирование в оксосинтезе

Том 5 (1957 г.). Гидрирование, оксосинтез, гидрогенолиз, десульфирование, изотопный обмен водорода и родственные реакции. Реакции окиси углерода. Гидроформилирование. Прямой каталитический синтез высших спиртов из окиси углерода и водорода. Каталитическое гидрирование ароматических соединений. Изотопы водорода в изучении гидрирования и обмена. Десульфирование жидких нефтяных фракций. [c.99]

По масштабам производства водород среди газов занимает ОДНО из первых мест. Его годовое производство исчисляется миллиардами кубометров. В промышленности он используется преимущественно в каталитических процессах, где особенно нежелательны примеси, которые отравляют катализаторы, вызывают коррозию оборудования, побочные реакции. К таким процессам относится синтез аммиака, углеводородов, метанола и высших спиртов, хлористого водорода, реакции гидрирования, оксосинтез и др. В ракетной технике водород в жидком виде применяется как топливо. Широко используется в исследованиях космоса (в США более трети всего производимого в стране чистого водорода), при термической обработке металлов, в порошковой металлургии, при отжиге вольфрамовых нитей в электровакуумной промышленности он служит защитной и восстановительной атмосферой. [c.103]

Разработан ряд весьма эффективных методов производства синтетических спиртов гидратация олефинов, оксосинтез, синтез спиртов на основе водорода и окиси углерода, гидрирование кислот и другие. Некоторые особенности разработанных процессов в последние годы неоднократно освещались в периодической печати, что делает целесообразным систематизацию и обобщение отдельных сведений о производстве синтетических спиртов, опубликованных за последнее время. [c.3]

Кроме указанного метода и метода оксосинтеза, н-пропанол может быть получен одним из следующих методов 1) гидрированием аллилового спирта 2) гидрированием эфиров кислот Са—С4, являющихся отходом при производстве синтетических жирных кислот окислением парафинов 3) гидрированием акролеина 4) гидрированием окиси пропилена в присутствии никеля 5) каталитическим окислением пропана (совместно с ацетоном). [c.59]

Из перечисленных методов лишь по методу оксосинтеза и по гидрированию аллилового спирта исследовательские работы проведены в объеме, достаточном для определения основных техникоэкономических показателей. Остальные методы находятся в настоящее время лишь на стадии поисковых исследований, результаты которых не могут дать сколько-нибудь надежных характеристик процесса. Наиболее подготовленными к промышленному внедрению являются методы гидрирования пропионового альдегида п аллилового спирта. [c.60]

В настоящее время существует несколько методов производства к-бутанола, в том числе а) ферментативный метод, б) гидрирование кротонового альдегида, в) оксосинтез. [c.64]

Технико-экономическое сопоставление двух основных методов производства к-бутанола (гидрирование кротонового альдегида и оксосинтез) показало, что оба метода примерно равноценны. Об этом свидетельствуют приведенные ниже данные (в %) [c.79]

При обработке бутиленов смесью окиси углерода и водорода под высоким давлением (процесс оксосинтеза) получают смесь валериановых альдегидов, гидрированием которых можно получить амиловые спирты. Этот способ получения амиловых спиртов применяется американской фирмой Карбид Карбон Корпорейшн. Однако выпуск амиловых спиртов, получаемых таким способом, невелик и не превышает 4,5 тыс. т в год [57]. [c.90]

В связи с тем, что себестоимость бутиленов выше себестоимости пентанов, а эксплуатационные издержки в процессах карбонилирования и гидрирования превышают издержки в процессах хлорирования пентанов и гидролиза амилхлоридов, получение амиловых спиртов оксосинтезом оказывается менее эффективным, чем хлорирование пентанов. Однако при необходимости получения альдегидов С5, служащих сырьем для ряда химических синтезов, а также только первичных спиртов С5 карбонилирование бутиленов в комбинации с гидрированием валериановых альдегидов может [c.90]

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—Сд очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее па вопросах получения сырья для производства спиртов Сб Сю оксосинтезом. [c.102]

В предыдущих разделах были упомянуты основные схемы для получения н-пропилового и бутиловых спиртов методом оксосинтеза. Для производства спиртов С,—Сщ практически может быть использована любая из этих схем. Схема гидрирования альдегидного продукта, а также схемы дистилляции полученных спиртов отличаются в зависимости от направления их использования, т. е. в зависимости от потребной степени чистоты спиртов. [c.109]

Рис. 21. Схема гидрирования альдегидных продуктов оксосинтеза.

Как уже указывалось выше, в мировой практике основным сырьем для получения высших жирных спиртов являются растительные и животные жиры. Исключение составляет установка в ГДР, на которой высшие спирты получают путем гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот, и недавно введенная в эксплуатацию фирмой Континенталь ойл К° (США) установка, на которой в качестве сырья используются алюминий-оргапические соединения, полученные из этилена по реакции Циглера. В ряде стран (США, Япония) имеются относительно небольшие мош ности по производству тридецилового спирта методом оксосинтеза на основе тетрамеров пропилена. [c.138]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

В заключение подчеркнем, что и вторая ступень процесса оксосинтеза, т. е. гидрирование альдегидов в спирты, также может быть осуществлена при атмосферном, либо относительно невысоком давлении. Термодинамический анализ реакции (VII) дан в следующей главе. [c.361]

При выборе процесса разделения следует учитывать многие факторы эффективность регенерации растворителя (особенно для газов, содержащих СОг), возможность использования остаточных газов (СО + На), полученных в процессах разделения абсорбцией для синтеза здесь успешно можно использовать тот фактор, что эти газы покидают установку под давлением (их можно сразу применять для гидрирования или оксосинтеза), и т. д. [c.118]

Гидрирование насыщенных альдегидов имеет практическое зна-ч< ние для производства тех первичных спиртов, которые не могут быть получены более экономичными методами. Это относится главным образом к н-пропиловому, н-бутиловому, изобутиловому и некоторым высшим первичным спиртам, когда гидрирование является завершающей стадией превращения в спирты альдегидов, получаемых оксосинтезом из олефииов, СО и Нг [c.502]

Нередко гидрирование проводят с тем же катализатором, который используется для оксосинтеза (кобальт), но в других схемах реакцию осуществляют с перечисленными выще контактами. [c.502]

Большое значение имеет оксосинтез для получения продуктов гидрирования упомянутых альдегидов — н-пропило во го, н- и изобутилового спиртов [c.536]

Очищенный от СО2 газ поступает на установку оксосинтеза. Часть газа рециркулирует в реактор 2 для процесса гидрирования сернистых соединений. [c.265]

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо(СО)4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол. [c.169]

Как показали исследования, в продуктах гидрирования ката-лпзата оксосинтеза, наряду со спиртами, содержатся различные соединения, кипящие в тех же пределах, что и бутиловые спирты. Кроме того, в процессе ректификации имеет место образование азеотропных смесей спиртов с водой, спиртов с растворителями и т. п., а также различных побочных продуктов. [c.69]

Характерной для кизельгурпой схемы оксосинтеза является стадия фильтрации. Продукт, содержащий взвешенный катализатор — кобальт на кизельгуре, — подается после охлаждения в сборники фильтрации, выполняющие роль промежуточных емкостей. Из сборников продукты гидрирования центробежными насосами подаются в сепараторы, в которых происходит отделение продуктов гидрирования от катализатора. Затем гидрогенизат поступает на специальные фильтры для доулавливания остатков катализатора. [c.70]

В Советском Союзе во ВНИИНефтехиме были проведены работы по получению высокомолекулярных жирных спиртов методом оксосинтеза при использовании в качестве сырья дистиллятов контактного коксования, выкипающих в пределах 150—220° С [102]. Содержание непредельных углеводородов в исходных дистиллятах контактного коксования составляло около 60%. Гидрокарбопилирование проводилось при давлении 300 ama, температуре 170° С и объемной скорости подачи сырья 2 м 1м реакционного пространства в час. Образовавшиеся альдегиды в смеси с непрореагировавшими углеводородами были подвергнуты гидрированию. [c.193]

Целевое назначение продукта конверсии углеводородов. По этому признаку катализаторы подразделяются на те, которые применяются в процессах получения газового сырья для синтеза аммиака, метанола, оксосинтеза, нефтехимического синтеза, гидрокрекинга нефти, гидроочистки нефтепродуктов, а также для опюпления и нагревания, восстановления руды, термообработки изделий в восстановительных средах и гидрирования жиров. [c.33]

Около 75% водорода, полученного этим методом, используют для синтеза аммиака, при гидрировании жиров, в производстве изооктана и других компонентов моторных топлив. Водяной пар также используют для получения синтетического бензина (по Фишеру — Тропшу), метилового и высших спиртов и, в последнее время, окиси углерода, необходимой для ряда синтезов карбонильных производных (оксосинтез). [c.211]

Ruhr hemie Охо pro esses процессы оксосинтеза ф. Рурхеми — процессы получения алифатических спиртов С гидроформилированием алкенов С [ действием СО и Hj при 130—175° и 200—300 ат в присутствии Со-катализатора и гидрированием полученных альдегидов при 100—150° и 3—80 ат применение модифицированного Со-катализатора с фосфиновыми лигандами повышает выход к-изомера ф. Хёхст-Уде [НР, 48, N 11, 211, 1969 [c.698]

SOI oxo-pro ess двухстадийный процесс получения спиртов из алкенов гидроформилированием алкенов в альдегиды и последующим гидрированием альдегидов в спирты процесс оксосинтеза ф. СОИ [НР, 44, N И, 249, [c.701]

Первичные алкилсульфаты, получаемые из первичных спиртов с линейной углеродной цепью. Эти спирты частично являются продуктами гидролиза природных жиров (например, лауриловый С12Н23ОН, миристиловый С14Н29ОН), но большей частью их синтезируют путем гидрирования высших жирных кислот, получаемых окислением парафина, алюминийорганическим синтезом или оксосинтезом. В последних случаях сырьем оказываются смеси первичных спиртов с подходящей длиной алкильной группы. [c.321]

П И оксосинтезе кроме упоминавшегося ранее гидрирования альдегида и олефина протекают другие побочные реакции. Образовав лиеся спирты могут конденсироваться с альдегидами и давать нысококипящне ацетали [c.535]

Целевыми продуктами оксосинтеза являются альдегиды или соответствующие им спирты, образующиеся при гидрировании альдегидов. В связи с этим процессы гидроформилирования и гидрирования обычно объединяют в единую технологическую схему, пре-дус1датривая, если это требуется, выпуск как спирта, так и альдегид, . [c.535]

Первичные спирты Сю— g линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем ко-личестне получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в гголожении 2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртсв Сю— i8 для получения ПАВ методом оксосинтеза развивается 130 многих промышленно развитых странах. [c.537]

Технологическая схема оксосинтеза. В технологии оксосинтеза реализованы все описанные выше способы проведения реакции и регенерации катализатора, а также процессы с кобальтовым и модифицированными кобальтовым и родиевым катализаторами. Однако родий очень дорог, а модифициоованный кобальтовый катализатор менее активен и вызывает побочную реакцию гидрирования. Поэтому подавляющее число установок оксосинтеза до сих пор работает на традиционном кобальтовом катализаторе. Наиболее перспективным для него считается испарительно-солевой способ проведения реакции и регенерации катализатора. [c.540]

Более новые способы синтеза 2-этилгексанола состоят в совмещении оксосинтеза масляных альдегидов с альдольной конденсацией и дегидратацией (альдокс-процесс), когда к карбонилам кобальта добавляют щелочь, катализирующую две последних реакцни. Предложен и другой процесс, совмещающий гидроформили-рование, альдольную конденсацию, дегидратацию и гидрирование. Это удается осуществить в присутствии щелочи и при катализе карбонилами кобальта, модифицированными трибутилфосфином. [c.578]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

В виде формы (I) циклооктатетраен фигурирует при гидрировании над палладием, приводящем к циклооктену СзН , а также в реакции оксосинтеза, дающей при избытке водорода циклооктилкарбинол. Циклооктен под действием азотной кислоты дает пробковую кислоту, по реакции карбонилирования [N (00)1] циклооктанкарбоновую кислоту и через окись (получаемую по методу И. А. Прилежаева) — циклооктанол (см. верхнюю схему на стр. 494). [c.493]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Смесь окиси углерода и аодорода используется в процессе оксосинтеза - головного процесса в производстве ряда нефтехимических продуктов, в частности, бутиловых и высших жирных спиртов, пропионовой кислоты. Водород необходим для последующего гидрирования альдегидов, получаемых в процессе оксосинтеза. [c.35]

Как уже указьгоалось, в оксосинтезе и катализаторах этого процесса произошли существенные изменения. Например, замещение одной СО-группы в катализаторе на третичный органический фосфин типа трибутилфосфина или трициклогексил-фосфина изменяет течение реакции и иллюстрирует мощное влияние лигандов на гомогенный катализатор. Новые катализаторы более селективны в реакции образования неразветвленных /уравнение (7) / углеводородов и дают соотношение А к Б (8 1)-(9 1) /16, 23, 28, 48, 56/. В мягких условиях скорость реакции с катализатором НСо (СО), немного больше, чем с катализатором, имеющим фоофиновый лиганд. Если подобрать условия, в которых осуществляется высокая степень конверсии олефинов, то при этом будут преимущественно образовываться не альдегиды, а спирты /56/. Катализатор также способствует гидрированию альдегидов. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология