Озониды определение

Восстановительная способность щелочных металлов так велика, что при определенных условиях они могут быть окислены до кислородного соединения, в котором на один атом металла приходится три атома кислорода типа КОз. Это озониды (см. гл. ХП1, 1). [c.238]

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Г. Эрдман использовал эту окраску для титрометрического определения озонидов. [c.78]

Это предположение находит подтверждение в определении рефракции, которое однако не может быть вполне точным так как крайне трудно получить совершенно чистые озониды. [c.82]

Как и всем другим методам, озонированию положены определенные пределы при практическом применении. Прежде всего эти границы могут даваться уже наличием свойственных данному соединению особых сил, более или менее сильно препятствующих действию озона, как например при озонировании соединений с двумя или еще больше сопряженными связями, затем дальнейшему озонированию могут сильно мешать образующиеся продукты расщепления озонидов. Иногда такое расщепление делает совершенно невозможным безупречное установление первичных продуктов распада. Когда и при каких обстоятельствах моя но с успехом применить метод озонирования, сказать с абсолютной уверенностью невозможно, хотя наличие очень большого числа исследований в этой [c.105]

При работе с озонидами следует соблюдать осторожность, так как некоторые из них при нагревании сильно взрывают. Для определения положения двойной связи очистка озонида не обязательна. Остаток после удаления растворителя, применявшегося при озонировании, обрабатывают холодной водой или же нагревают с водой с обратны.м холодильником, в зависимости от стойкости озонида. Получающиеся при этом продукты выделяют и идентифицируют. Другие способы разложения озонидов заключаются в обработке ледяной уксусной или муравьиной кислотой, или же в восстановлении амальгамой алюминия, сернистым ангидридом или цинковой пылью Обычно, впрочем, озониды разлагают водой. После того как разложение закончено, продукт исследуется для идентификации лету шх альдегидов, кетонов, кислот и углекислоты. Если при этом образуется ацетон, он часто находится среди продуктов разложения в виде перекиси ацетона, — твердого летучего вещества, возгоняющегося при нагревании озонида с водой и конденсирующегося в обратном холодильнике, о соединение можно превратить в ацетон нагреванием с водным раствором углекислого натрия. [c.32]

Озонирование лежит в основе методов, являющихся универсальными для определения двойной связи. Озон присоединяется по двойной связи, образуя озониды [c.343]

Преимущество методов, основанных на озонировании, для определения ненасыщенных соединений заключается в том, что заместители и стерические факторы не влияют на анализ. Недостатками этих методов являются образование в некоторых случаях взрывчатых озонидов, а также высокая стоимость электролитических генераторов озона. [c.343]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3). [c.10]

Озон повиди.мо.му ре агирует с насыщенны.ми углеводородами подобны.м кислороду образом, С ненасыщенными углевородами однако он образует озониды определенного ст]Х)ения, в которых озон присоединен по месту двойной связи. [c.900]

Прямое действие озона на двойные и тройные связи известно давно. Эта реакция применяется в органической химии для определения структуры органических соединений. Несмотря на огромные знания, накопленные в этой области, механизм озонирования был объяснен лишь недавно. В настоящее время точно установлено, что озон разрывает двойные связи, а в результате исследований Рихе и других [17] была выяснена структура озонидов. Наиболее простое объяснение озонолиза двойной связи иллюстрируется уравнением (1). Образующиеся озониды могут быть класси- [c.347]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Степень окисления э л е м е н т о в. Среди формальных понятий химии важнейшим является понятие степени окисления. Степень окисления, — воображаемый заряд атома элемента в соединении, который определяется из. предположения ионного строения вещества. Определение степеней окисления элементов основано на следующих положениях 1) степень окисления кислорода принимается равной —2. Исключение составляют пероксидные соединения (Nas02), где степень окисления кислорода —1. А в над-пероксидах (КОа) и озонидах (КОз) окислительное число кислорода соответственно —V2 и —7з- Наконец, во фторидах кислорода степень окисления кислорода положительна например, в OF2 она равна +2 2) водород имеет степень окисления -f 1, Только в солеобразных гидридах типа NaH его степень окисления равна —1 3) степень окисления щелочных металлов равна +1 4) степень окисления атомов, входящих в состав простых веществ, равна нулю 5) в любом ионе алгебраическая сумма всех степеней окисления равна заряду иона, а в нейтральных молекулах эта сумма равна нулю. [c.71]

Озон обладает очень сильными окислительными свойствами он легко присоединяется. по месту двойных связей к молекулам органических соединений с обраэовай 1вм озонидов и является хорошим реактивом для определения строение ненасыщенных соединений. [c.107]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Кипящая вода легко расщепляет их с образованием перекиси водорода и альдегида нли кетона или же соответсгвующих последним перекисей или кислот. Эта реакция была использована для определения структуры сложных ненасыщенных органических соединений, например каучука или гуттаперчи, так как по характеру продуктов расщепления можно судить о положении двойной связи в молекуле. Озонирование с успехом применяется также для синтеза труднополучаемых органических соединений. Образование озонидов происходит количественно. Озониды расщепляются также ледяной уксусной кислотой, спиртом или щелочью, причем обычно образуются те же продукты, что и нри расщеплении водой. [c.374]

Озониды представляют собой маслообразные жидкости, легко взрывающиеся. Их не выделяют, а подвергают гидролитическому воздействию воды. Реакция озонолиза используется для определения местоположения двойной связи в углеродной цепи. Это легко сделать после идентификации и количественного определения кетонов и альдегидов, образующихся в ходе озонолиза. Этот способ окислительного расщепления алкенов хорош тем, что в отличие от других окислителей он не дает побочных хфодуктов. [c.247]

Так например для определения эио юв Кауф.ман успешно озонировал спиртовый раствор этилового эфира диацетилянтарной кислоты. В тех случаях, когда нет надобности в получении очень чистого озонида, можно пренебречь и вторым предъявляемым к растворителям требованиям. Ниже мы познакомимся со случаями, когда умышленно употреб ляют такие растворите п , которые пригодны и. н для непосредствепнсго, [c.72]

Растворы индиго и марганцовокислого калия обесцвечиваются. Однако бром поглощается не сразу. Поэтому раствор брома в уксусной кислоте может служить для определения конца озонирования. Бром действует на озопид лишь спустя некоторое время и при этом обесцвечивается. Реакция эта до снх пор не разъяснена. При смачивании озонидов концентрированной серной кислотой они разлагаются, окрашиваясь при этом в бурый цвет и частично обугливаясь. В некоторых случаях масса вспыхивает и даже взрывает. [c.82]

Неоднократно пытались провести водное расщепление озонидов сейчас же после их возникновения, чтобы избежать приготовления слон<-ных или опасных озонидов. Однако обычно эти опыты не увенчивались успехе. , так как озон действовал и на продукты распада озонидов и реакция шла совсем по-другому, и наряду со вторичными продуктами расщепления можно было найти и значительное количество исходного материала. Все же путем применения определенных методов, а такжг при озонировании некоторых отдельных соединений были получены довольно удовлетворительные результаты. [c.85]

Восстановление озонидов сернистой кислотой или амальгамой алюминия дало в общем те же результаты, что расщепление водой. Но при дальнейшем действии у1сазанных реактивов образуются так же соответствующие спирты, что значительно затрудняет количественное определение продуктов распада [c.87]

Способы обработки продуктов распада озонидов могут быть указаны лишь в общих чертах, так как здесь, так же как при озонировании органических соедикений, приход/ттся приспособляться к исследуемым веществам. В тех случаях, когда озонид неизвестен и о составе его можно судить лишь по прод>т<там его распада, приходится для отыскания наилучшего способа идентификации продуктов расщепления производить исследования в различных направлениях. Когда же состав озонированного соединения более или менее определен, то при исследовании продуктов распада можно до некоторой степени руководствоваться предположением о воз1шкновенин теоретически возможных продуктов. [c.89]

Кауфман и Вольф добились хороших результатов при определении трех различных энолов этилового эфира диацетилянтарной кислоты, применив комбинирова1шый метод расщепление озонида, титрование бромом и ко.чориметрическое определение. При этом титрование бромом дает количество oj, /5-зфира, колориметрическое определение — суммарное количество а-эфира и Оа, /3-эфира, а расщепление озоном — общее количество всех энолов. Этот комбинированный метод позволяет количественно определять все три энола. [c.99]

Чрезвычайно важно отношение озонидов к воде, так как при действии последней озониды более или менее легко расщепляются с образованием альдегидов, кетонов и их перекисей и кислот, в зависимости от условий и строения. Расщепление всегда происходит между углеродными атомами, которые в исходном веществе были соединены двойной связью. На этой реакции основан важный способ определения положения двойной связи в соединении, выгодно отличающейся от ненадежных способов с применением щелочных или кислых реактивов. Общий метод озгонирования заключается в пропускании сухого озонированного воздуха или кислорода (1—15% озона) через раствор ненасыщенного соединения в подходящем растворителе. Для этой цели в качестве растворителей обычно применяют хлороформ, четыреххдористый углерод, гексан, уксусноэтиловый эфир для работы при низкой температуре или с нестойкими озонидами весьма рекомендуется пользоваться в качестве растворителя хлористым этилом. Пропускание озонированного воз-,духа продолжают до тех пор, пока раствор еще содержит неизмененное ненасыщенное соединение. По окончании реакции растворитель удаляют в вакууме, причем озонид остается обычно в виде вязкого масла с неприятным запахом. Лишь некоторые озониды были получены в кристаллическом состоянии. [c.32]

Хотя из вышесказанного следует, что при озонировании несимметричных олефинов должны получаться два ряда продуктов распада озонидов, этого, однако, не происходит. Преиму-шественное образование амфиона (ХУШ) за счет какой-то одной определенной части молекулы олефина пока не может быть удовлетворительно объяснено Так, при озонировании гранс-1, 2-дибензоилпропена-1 в метаноле при —40°С получается 61% фенилглиоксаля и 74% 1-бензоил-1-метоксиэтилги-дроперекиси. Это указывает на то, что образующийся в результате реакции амфион может иметь только строение XXI [c.195]

Количественный метод определения различных органических озонидов основан [79] на их восстановлении до соответствующих кетонов или альдегидов взятым в избытке трифенилфосфином (СвНБ)зР и оттитровывании избытка последнего раствором иода. Восстановление озонидов проводят в среде этанола в атмосфере двуокиси углерода или азота при комнатной температуре в течение трех дней, у [c.286]

Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика , является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, но крайней мере, девять групп соединений — перекиси, падперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим нерекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [c.6]

ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА ОЗОНИРОВАНИЯ NaOH НРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ОЗОНИДА НАТРИЯ [c.188]

Как видно из рис. 1, полученные данные для указанного интервала температур укладываются на одну линию зависимости процента NaOj в озонированном продукте от времени. Таким образом, принципиально температурный фактор в данном случае, как будто, не имеет существенного значения, но процент экстрагированного озонида натрия повышается с понижением температуры. Как было сказано ранее, в озонированном продукте проводилось также определение надперекиси натрия. Были подтверждены данные И. Соломона [И] о том, что при —60° С идет заметное образование надперекиси натрия. [c.190]