Стирол влияние температуры

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550 000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 ООО. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500 в случае полимеризации метилметакрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150, а при 150°—до 5160. [c.128]

Реакция - эндотермическая и протекает с увеличением объема. Соответственно повышение температуры и снижение парциального давления углеводорода приводит к увеличению степени преврашения этилбензола в стирол. При постоянном давлении 0,1 МПа влияние температуры дегидрирования на равновесную степень преврашения выглядит следующим образом [c.364]

Хотя влияние температуры на процесс эмульсионной полимеризации изучено еще недостаточно, можно считать, что с небольшими отклонениями оно имеет тот же характер, что и в гомогенной полимеризации. С повышением температуры суммарная скорость полимеризации повышается вследствие увеличения константы скорости роста /Ср и числа частиц полимера которое увеличивается вследствие повышения скорости образования радикалов при более высоких температурах. Однако при повышении температуры несколько понижается концентрация мономера в частицах (например, при повышении температуры от 30 до 90 °С концентрация стирола при его полимеризации уменьшается на 15%). [c.214]

Изучение влияния температуры на соотношение процессов структурирования и деструкции показало, что выше 7 с резко усиливается деструкция. Радиохимическая деградация сополим а стирола и метилметакрилата, а также хлорметилированного ПС изучена японскими авторами [61]. [c.236]

Рис. 6. Влияние температуры на релаксационный модуль упругости смеси полистирола с бутадиен-стироль-ным каучуком

Рис. 1.. Влияние температуры на жесткость сополимеров целлюлозы А — очищенная хлопковая целлюлоза Б — сополимер целлюлозы и акрилонитрила В — цианэтилированная целлюлоза Г — сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила - В —сополимер целлюлозы и стирола.

Рис. 191. Влияние концентрации стирола и температуры на сополимеризацию стирола при мастикации каучука.

Влияние температуры, объемной скорости и расхода сероводорода на выход бензотиофена изучалось при синтезе его из стирола и сероводорода над алюмохромовым катализатором (табл. 1). [c.26]

Но методам Моора и Гринсфельдера из стирола и сероводорода получен бензотиофен. Изучено влияние температуры, соотношения сероводород стирол и объемной скорости на результаты процесса. Проведена сравнительная оценка активности трех дегидрирующих катализаторов и установлено, что алюмохромовый катализатор и сернистое железо на окиси алюминия более активны, чем промышленный катализатор К-5. Выяснено, что активность алюмохромового катализатора при его непрерывной работе быстро снижается. Таблиц 3. Иллюстраций 4. Библиографий 17. [c.597]

В блочных процессах на скорость реакции и физико-химические свойства полимера значительное влияние оказывают реологические и теплофизические свойства реакционной среды. Известно, что полимеризация стирола протекает со значительным выделением теплоты (73,5 кДж/моль или 705,6 кДж/кг) [315, с. 545], причем вязкость реакционной среды при этом увеличивается. Эмпирическое уравнение зависимости вязкости раствора полистирола в стироле от температуры и концентрации полимера имеет вид [316, с. 259] [c.171]

Рис. 4. Влияние температуры процесса на содержание стирола в продуктах пиролиза

Хотя влияние температуры на процесс эмульсионной полимеризации изучено недостаточно, можно считать, что с небольшими отклонениями оно имеет тот же характер, что и в гомогенной полимеризации. С ростом температуры суммарная скорость иолимеризации повышается вследствие увеличения /Ср и N. N увеличивается в результате повышения [Е[, вызванного уменьшением критической мицеллярной концентрации эмульгатора. (Число частиц увеличивается также вследствие повышения скорости образования радикалов при более высоких температурах.) Однако при увеличении температуры несколько понижается концентрация мономера в частицах. Так, при повышении температуры от 30 до 90 С [М] для стирола уменьшается примерно на 15% [2]. Суммарная энергия активации в эмульсионной полимеризации включает энергии активации роста цени и образования радикалов, а также КМК и [М]. Для некоторых исследованных систем суммарная энергия активации в эмульсионной полимеризации мало отличается от таковой в гомогенной полимеризации. Так, суммарная энергия активации полимеризации метилметакрилата в блоке и эмульсии составляет соответственно 13,2 и 12,2 — 13,0 ккал/моль [21]. [c.268]

Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24]

Сополимеры стирола с бутадиеном. В качестве характеристических пиков чаще всего используют пики стирола и бутадиена [160—162]. Изучено влияние температуры пиролиза на выход сомономеров и показано, что при использовании пироли- [c.130]

Влияние температуры на плотность полиэфиров и их растворов в стироле и эфире ТГМ-3 выражается линейной зависимостью [23] [c.58]

Влияние температуры. С повышением температуры скорость радикальной полимеризации увеличивается. Приведенные выше значения энергии активации указывают на значительное влияние температуры на этот процесс. В наибольшей степени повышение температуры оказывает влияние на стадию инициирования и реакцию передачи цепи. Стадии роста и обрыва цепи мало зависят от температуры (если обрыв не является следствием реакции передачи цепи). С повышением температуры увеличивается скорость процесса инициированной полимеризации, но при этом снижается средняя степень полимеризации и, соответственно, молекулярная масса полимера Так, при 20 °С полимеризация стирола в присутствии бензоилпероксида продолжается год, а при 120 °С — всего 2 ч. Средняя молекулярная масса полимера в первом случае равна 550 ООО, а во втором — 167 ООО. [c.535]

Рис, 7. Влияние температуры па скорость полимеризации чистого стирола (99,9%) в атмосфере азота [c.27]

Анализ значении кр (см. стр. 33) в радикальной полимеризации показывает, что для полимеризации стирола Ер имеет относительно большое значение. Казалось бы, изменение температуры должно сказаться на значениях и г . Однако точность определения констант сополимеризации, по-видимому, недостаточна и опубликованные экспериментальные данные не позволяют сделать определенного вывода о влиянии температуры (табл. II.1). [c.96]

Влияние температуры на значения констант катионной сополимеризации изучено недостаточно. На основании опубликованных данных можно предполагать, что активность стирола мало изменяется с температурой, однако активность второго мономера в зависимости от его строения может быть более чувствительной. [c.98]

Влияние температуры на расщепляющую силу ХСР, хотя подробно не изучалось и не особенно признано, может быть очень значительным, и его можно использовать. Например, в табл. 4 имеются данные,показывающие, что с понижением температуры происходит увеличение АДб для сигналов протонов оксида стирола р присутствии Еи-3. Следует заметить, что понижение температуры на 50° (Т) приводит к увеличению расщепления в 2 - 5 раз в зависимости от изучаемого сигнала. Важно также и то, что расщепление одного из сигналов протона (Нд) с понижением гемпературы на самом деле исчезает. Такие изменения АЛ5 в зависимости от температуры (Т) неудивительны, поскольку в повышение индуцируемых сдвигов сигналов донора теоретически дают вклад четыре эффекта, и все они действуют на неопределенную смесь диастереомерных комплексов. Важно выяснить потенциальную пользу от этих простых экспериментальных параметров. [c.227]

Повышение температуры привитой сополимеризации может сопровождаться уменьшением скорости реакции. Подобный эффект, наблюдавшийся [26] при получении продуктов прививки стирола на пленки полиэтилена при температурах от О до 53° С, очевидно, связан с ростом скорости рекомбинации захваченных свободных радикалов при повышении температуры. Характер влияния температуры на скорость прививки зависит от степени кристалличности полиолефина. Скорость прививки на полиэтилен с высокой степенью кристалличности значительно возрастает с повышением температуры, в то же время изменение температуры в случае прививки на более аморф- [c.52]

Ш е й н к е р А. П., Медведев С. С., Влияние температуры полимеризации на строение совместных полимеров бутадиена со стиролом, Изв. АН СССР, сер. физ., 18, № 6, 736 (1954). [c.308]

Лабораторные исследования по влиянию температуры на растворимость чистого парафина и асфальтосмолопарафиновых отложений в различных углеводородных растворителях показали, что с увеличением температуры растворимость парафина в растворителях резко возрастает. Так при 20 °С процесс растворения парафина в растворителях идет в течение 4—5 ч. Максимальная растворимость при этом составляет для легкой пиролизной смолы 16,9, сольвента - 21,6 и стирола - 13,5 %. При температуре 48 °С, т.е. на 4 °С ниже температуры плавления парафина, растворяется соответственно 79,1, 81,4 и 81,3 % парафина. [c.135]

На рис. 3-16 приведены хроматограммы, полученные при анализе стирола и иллюстрирующие влияние температуры узла ввода. Повышение температуры узла ввода может явиться причиной явления дополнительных пиков на хроматограмме. Отметим, что при более высоких температурах на хроматограмме не только появляется больше пиков, но и соотношение "истинных" пиков (определенное путем непосредственного ввода пробы в колонку) также изменяется. Непосредственный ввод пробы в колонку позволяет получать наиболее точные результаты. Данные анализа свидетельствуют о том, что при вводе испаренной пробы наблюдается дискриминация ее компонентов, вызванная шприцем. Как указывалось ранее, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является одной из основных причин ошибок. Отношение пиков гексена (х) и дифенилциклобутана (у) при непосредственном вводе в колонку составляет 1,35 при вводе без деления, при температуре 200°С [c.42]

А. П. Александров, А. М. Золотарева, Ж. эксп. итеор. физ., 4, С02 (1934). Влияние температуры и примесей на электропроводность полимеров стирола. [c.228]

ИЛИ ПО спектрам поглощения в инфракрасной области. Последний способ в настоящее время является общепринятым и имеет то преимущество, что позволяет определять также соотнощение цис- и транс-конфигураций в 1,4-структурах. В бутадиеновых полимерах доля структур I, II, VI и VII изменяется в зависимости от температуры и способа полимеризации. Так, полибутадиен, полученный методом эмульсионной полимеризации, содержит 18—23% звеньев в положении 1,2, в то время как полимер, полученный с применением натрия или калия в качестве катализатора, содержит 45—80% звеньев в положении 1,2. Полибутадиен, полученный в присутствии калия, имеет на 15—20% звеньев в положении 1,2 меньше, чем полученный с натрием [2]. Отнощение числа звеньев в положении 1,2 к числу звеньев в положении 1,4 незначительно уменьшается в полимерах, полученных при пониженных температурах полимеризации. Однако соотношение количества звеньев со структурами транс-1 А и цис-1Л существенно зависит от температуры полимеризации [3—5]. Табл. 14 содержит результаты, полученные для полибутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом, полученных методом эмульсионной полимеризации. С понижением температуры полимеризации для звеньев, находящихся в положении 1,4 как в полибутадиене, так и в сополимерах бутадиена со стиролом, наблюдается преимущественно транс-конфигурация. При достаточно низких температурах полимеризации получается исключительно транс-конфигурация. Медалиа и Фридман [6] и Ричардсон [7] детально изучали влияние температуры до 250— 270° на процессы полимеризации в блоке и в растворе. Установлено, что доля звеньев цис-конфигурации возрастает с ростом температуры в соответствии с закономерностью, наблюдавшейся при пониженных температурах, и достигает 36—40%. транс-Структуры составляют приблизительно такую же долю, остальные звенья (около 20%) относятся к положению 1,2. [c.173]

В ряде работ исследована кинетика и механизм полимеризации стирола с использованием кривых ММР, построенных методом ГПХ. В частности, была изучена инициированная у-из-лучением полимеризация стирола и выяснено влияние температуры и присутствия в реакционной смеси воды и метанола на ВИД/ кривой распределения [3—6]. На рис. 49.2 схематически показано изменение профилей хроматограмм радиационно-по-лимеризованного стирола при изменении условий синтеза. [c.282]

Большое значение имели исследования дегидрогенизации нормальных парафинов и парафиновых цепей ароматических углеводородов, что позволяет получать а-алкены, алкадиены и стирол. Систематические работы в этом направлении были начаты в 40-х годах А. А. Баландиным (ИОХ АН СССР), Г. Д. Любарским, М. Я. Каганом и С. Я. Пшежецким (Физико-химический институт им. Л. Я. Карпова), Ю. Г. Мамедалиевым (Азербайджанский университет), С. Р. Сергиенко (Институт нефти АН СССР). В результате были найдены эффективные катализаторы дегидрогенизации, установлено влияние температуры, объемной скорости и других параметров реакции, достигнуты максимально возможные выходы диенов из алкенов [9, с. 40]. [c.77]

При изучении влияния температуры на эффективность парофазной привитой полимеризации стирола на полиэтилене было установлено, что с повышением температуры степень привитой полимеризации Аш/шо понижается. Авторы предполагают, что это происходит вследствие сокращения продолжительности существования свободных макрорадикалов, которые при повышении температуры рекомбинируют, не успевая вступить во взаимодействие СО стиролом [c.99]

Рассмотрим теперь влияние температуры па скорость и степень полимеризации. Как видно из уравнения (5.46), энергия активации образования полимера с некоторой степенью полимеризации Х равна (Ер — Епар)- Было найдено [33], что Е для полимеризации стирола, катализированной амидом калия, имеет величину —4 ккал/моль (16,74-10 Дж/моль). Как и в катионной полимеризации, энергия активации реакции обрыва больше энергии активации реакции роста, и при повышении температуры наблюдается пониженпе степени по.лимеризации. Энергия активации для общей скорости полимерпзации Ец дается выражением (E + Ер — "пер) и равна приблизительно 9 ккал/моль (37,67-10 Дж/моль), так как = 13 ккал/моль (54,42-10 Дж/моль). Скорость полимеризации в этой системе уменьшается с понижением температуры. Теплота диссоциации KNH2 Ai/II также опреде.ляет значение Ец, поскольку константа ионизации амида калия входит в уравнение скорости полимериза -ции [уравнения (5.43а) или (5.45)]. Одпако в этой системе значение A-ff очень близко к нулю, н им можно пренебречь, [c.302]

Важно отметить, что в радикальных процессах произведение констант сополимеризации при повышении температуры стремится к единице Это естественно, поскольку при повышении температуры различия, вызванные разницей в энергиях и энтропиях акиг-вации, сглаживаются, и сополимер по своему составу приближается к статистическому. В системе а-метилстирол—п-хлорстирол произведение г Г 2 равно 3,78 при —78° С и неожиданно возрастает до 5,25 при 0° С. В системе аценафтилен — винил — к-бутиловый эфир указанное произведение уменьшается (0,8 0,7 0,4) при повышении температуры соответственно до —20, О и 30° С, т. с. наблюдается картина противоположная той, которую следовало бы ожидать на основании термодинамических или кинетических соображений. Так же и в системе стирол—п-метилстирол произведение констант сополимеризации при повышении температуры от —78 до 0° С возрастает от 0,65 до 1,9. Такое влияние температуры на произведение констант сополимеризации в катионных системах совершенно неожиданно. На основании экспериментальных данных нельзя предложить достаточно обоснованное объяснение указанного эффекта. Возрастание молекулярного веса при пониячении температуры хорошо известно для катионной гомополимеризации. Имеются сведения, что этот эффект наблюдается и при совместной полимеризации. Молекулярный вес сополимеров винил- -бутилового эфира с бутадиеном прп понижении температуры от —5 до —50° С повышается с 10 400 до 12 200. [c.257]

Людвиг и др. изучали влияние температуры на скорость сополимеризации стирола с а-метилстиролом в хлористом этиле под действием хлорного олова. Найдено, что суммарная энергия активации составляет 7,8 ктл1молъ. [c.257]

Температура стеклования полимера латекса влияет на пленкообразо-вание и соответственно на когезионные и адгезионные свойства. С целью определения влияния температуры стеклования исследовали [85] дисперсии сополимеров бутадиена со стиролом при соотнощении 35 65 и 15 85, а также винилиденхлорида с винилхлоридом при соотношении 30 70 и 65 35, чистого поливинилхлорида, пластифицированные и непластифицированные дисперсии поливинилацетата. дисперсии поли-изобутилстирола. Б качестве эмульгаторов использовали поливиниловый спирт, являющийся также защитным коллоидом, ионогенные вещества (некаль, олеат калия), а также комплексный эмульгатор, сочетающий в одной молекуле ионогенные и неионогенные участки,— продукт С-10, представляющий собой аммониевую соль частично сульфатированного неионогенного поверхностно-активного вещества ОП-10. При использовании ионогенных эмульгаторов с целью предотвращения коагуляции при введении минеральных наполнителей в дисперсию вводили защитный коллоид — казеинат аммония с добавкой ОП-10. Адгезию определяли к пористым материалам различной химической природы минерального — керамике и органического — древесине. Клеевые соединения испытывали на сдвиг (скалывание) на образцах с площадью склеивания около 9 см . Одновременно определяли когезионные характеристики наполненных систем. Использовали химически активный наполнитель — цемент М400 и инертный — молотый кварцевый песок (2700 см /г). Определяли прочность и деформацию при растяжении на образцах в виде лопаток с сечением 2X2 см и длиной рабочего участка 4 см и при сжатии на образцах-кубах со стороны 7 см, а также водостойкость адгезионных соединений и когезионные показатели после увлажнения. [c.73]

Влияние температуры на природу и выход продуктов полимеризации и изомеризации зависит от природы реагирующих веществ, обратимости реакции, продолжительности контакта катализата с катализатором и влажности катализатора. Так, при использовании в качестве катализатора полимеризации изобутилена аласьона С5, высущенного при 110°С, получен многокомпонентный катализат, состав которого сравнительно маЛо зависел от температурных условий проведения опытов (табл. 21). Катионит аласьон С5 готовят сульфированием сополимера стирола и дивинилбензола. [c.163]

Влияние температуры. Некоторые процессы в смешанном слое, протекающие, например, при взаимодействии ионитов с труднорастворимыми веществами (см. гл. IV), гораздо полнее и быстрее осуществляются при повышенной температуре. В связи с этим следует учитывать устойчивость ионитов к действию нагревания. Многочисленными работами было показано, что при нагревании на воздухе и в воде возможно разрушение зерен ионита, отщепление активны.х групп и, как следствие, уменьшение их емкости. Термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов. Поэтому аниониты с группами четвертичного аммониевого основания, например, не рекомендуется применять при температуре выше 60° С, особенно в ОН-форме. Наиболее устойчивым из сульфокатионитов является сополимер стирола и дивинилбензола — КУ-2, который практически можно использовать при температуре около 100° С [25в, 426,70—75]. [c.32]

Рис. 42. Влияние температуры и продолжительности сополимеризации полималеината со стиролом в пржугспв ии ПБ на степень превращения стирола.

Рис. 17. Влияние температуры на постэффект при прививке стирола на пленки разветвленного р) и линейного (л) полиэтиленов толщиной 0,12 мм.

Табпица 4. Влияние температуры ма величину спабопольного сдвига (Дб) и на различия химических сдвигов энантиотопных протонов (ДД5) (0,2 М оксида стирола и 0,09 М Еи-3) [c.231]

В работе исследовалось влияние количества растворителя на структуру и газохроматографические свойства макропористых сополимеров стирола и дивинилбензола (С—ДВБ), уже названных ранее полисорб-1 . Изучались сополимеры с частицами размером 0,46—0,5 мм, получаемые полимеризацией 60% стирола и 40% п-дивинилбензола в присутствии 0,4 0,5 0,6 0,8 1 вес. ч. изооктана. Применялась газохроматографическая установка с детектором по теплопроводности, колонка длиной 94 см, диаметром 4 мм. Газ-носитель — гелпй. При изучении влияния температуры и расхода газа-носителя на эффективность работы хроматографической колонки сополимера С—40% л-дивинилбензола, полученного в присутствии 1 вес. ч. изооктана, определены оптимальные условия работы колонки все дальнейшие исследования выполняли при 150° и расходе гелия 30 мл/мин. При указанных условиях определяли критерий разделения Ki, высоту эквивалентной теоретической тарелки ВЭТТ, удерживаемый объем. Полученные результаты показывают (рис. 1), что с увеличением количества растворителя, используемого при полимеризации, повышаются критерий разделения и эффективность, что обусловлено уменьшением размывания хроматографических полос при незначительных изменениях времени удерживания. [c.91]

На рис. 1.1 приведены данные о влиянии температуры на изменение теплофизических параметров олитоэфира на основе диэтиленгликоль-фталатмалеината, сшиваемого стиролом. Из рисунка видно, что на температурных кривых изменения теплофизических характеристик олигомера при те.мпературе — 45 "С обнаруживается экстремум. Величина его зависит от скорости действия теплового импульса и имеет релаксационную природу. Зависимость высоты максимума и плошади, ограниченной кривой температурной зависимости коэффициента теплопроводности олигомера, от скорости действия теплового импульса является немонотонной. При продолжительности действия теплового импульса, большей периода структурной релаксации, экстремум не обнаруживается. С уменьшением продолжительности действия теплового импульса до определенного значения незавершенность релаксационных процессов проявляется наиболее полно и высота экстремума увеличивается. При малой продолжительности действия теплового импульса структура олигомера при данной температуре не успевает перестроиться, что сопровождается уменьшением температурного экстремума. Аналогичные закономерности в изменении плошади максимума от скорости нагревания наблюдаются и на кривых температурной зависимости коэффициента температуропроводности. [c.23]

На рис. 3-16 приведены хроматограммы, полученные при анализе стирола и иллюстрируюшие влияние температуры узла ввода. Повышение температуры узла ввода может явиться причиной появления дополнительных пиков на хроматограмме. Отметим, что при более высоких температурах на хроматограмме не только появляется больше пиков, но и соотношение истинных пиков (определенное путем непосредственного вйода пробы в колонку) также изменяется. Непосредственный ввод пробы в колонку позволяет получать наиболее точные результаты. Данные анализа свидетельствуют о том, что при вводе испаренной пробы наблюдается дискриминация ее компонентов, вызванная шприцем. Как укЕ13ывалось ранее, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является одной из основных причин ошибок. Отношение высот пиков гексена ( ) и дифенилциклобутана (у) при непосредственном вводе в колонку составляет 1,35 при вводе без деления потока при температуре 200 С — 0,84. Дискриминация пробы в последнем случае превышает 33% Часто приходится анализировать пробы (биологические образцы и объекты окружающей среда), содержащие побочные продукты большой молекулярной массы. Низкая температура узла ввода в отсутствие деления пото- [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология