Метилметакрилат влияние со стиролом

До сих нор предполагалось, что интенсивность света и, следовательно, концентрация свободных радикалов постоянны по всему реакционному сосуду. Было рассмотрено влияние конечного коэффициента поглощения [58, 59]. Применив одновременное освещение с двух противоположных сторон и изучив отклонения скоростей от аддитивности, можно определить величину перекрытия двух освещенных областей и степень поглощения. Б экспериментах с метилметакрилатом и стиролом, о которых будет сказано позднее, оказалось, что при условиях опыта для реакции был доступен весь объем. С другой стороны, в случае винилацетата эффективно была использована только реакционного сосуда, и скорость обрыва цени составляет поэтому только 4 значения, полученного без поправки [68]. Было показано, что ошибка, введенная допущением прямоугольного импульса света, незначительна. Выяснили также влияние диффузии и конвекции радикалов вследствие разности температур, но эти данные до сих пор не обработаны. [c.182]

Величины X (Х < 1) используются для расчета значений ф. При этом необходимо знать лишь состав смеси в мольных долях и константу сополимеризации для неполярного мономера. Соответствующие расчеты были проведены для систем бутилакрилат — стирол , метилметакрилат — винилацетат стирол — метилметакрилат и акрилонитрил — метилметакрилат Полученные результаты в пределах ошибки опыта совпадают с экспериментальными значениями ф. Хотя эти расчеты не очень точны, они все же свидетельствуют об определенном влиянии структуры цепи на скорость перекрестного обрыва и, следовательно, на общую скорость сополимеризации. [c.454]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550 000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 ООО. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500 в случае полимеризации метилметакрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150, а при 150°—до 5160. [c.128]

Влияние давления. Давлеиие порядка нескольких атмосфер и даже десятков атмосфер практически не влияет на процесс полимеризации. Высокое и сверхвысокое давление — 300—500 МПа (3000—5000 ат) и выше значительно ускоряет полимеризацию. Процесс полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода воздуха при 100 С и атмосферном давлении продолжается около б ч, а под давлением 300 МПа (3000 ат) около 1 ч, т. е. суммарная скорость полимеризации возрастает примерно в б раз. Увеличение скорости полимеризации под влиянием высоких давлений наблюдается также при полимеризации стирола, винилацетата, изопрена и других соединений. [c.79]

Ионизирующее излучение Стирол, метилметакрилат, трет-бутиламино-этилметакрилат В растворе мономера Изучение влияния эффекта гелеобразования [181] [c.150]

Изучение влияния температуры на соотношение процессов структурирования и деструкции показало, что выше 7 с резко усиливается деструкция. Радиохимическая деградация сополим а стирола и метилметакрилата, а также хлорметилированного ПС изучена японскими авторами [61]. [c.236]

Скорость фотополимеризации зависит от природы мономеров и достигает значительной величины у винилиденхлорида, винил-метилкетона, метилметакрилата, хлоропрена и некоторых других мономеров стирол и а-метилстирол полимеризуются под влиянием света медленнее. [c.89]

Генерирование свободных радикалов, необходимых для инициирования полимеризации, чаще всего достигается путем использования специальных веществ, инициаторов, сравнительно легко подвергающихся гемолитическому распаду под влиянием тепла или света. Активация мономеров без участия посторонних агентов возможна только при радиационном инициировании, поскольку в условиях полного отсутствия кислорода большинство из них не обнаруживает склонности к полимеризации даже при температуре выше 100 С. Исключение составляет лишь ограниченное число соединений, например стирол и, в гораздо меньше степени, метилметакрилат. Фотополимеризация в отсутствие инициаторов также является весьма медленным процессом с очень низким квантовым выходом, который в редких случаях, в частности для акрилатов, доходит до 0.1 обычное его значение 10 —10 . [c.205]

Состав сополимера, образующегося при сополимеризации эквимолекулярной смеси стирола с метилметакрилатом под влиянием различных возбудителей [c.313]

Относительно невысокая скорость роста при полимеризации под влиянием металлического лития приводит к чрезвычайно интересной особенности, отличающей литий от других щелочных металлов. Как установили Тобольский и сотрудники [93, 94], сополимер стирола с метилметакрилатом, полученный под влиянием лития, занимает по своему составу промежуточное положение между сополимерами, образующимися при радикальном и анионном инициировании. Следовательно, происходит одновременный рост цепи по обоим механизмам — на радикальном конце цепи идет обычная для данной пары мономеров радикальная сополимеризация, а на анионном — нолимеризуется только гораздо более активный в анионных процессах метилметакрилат (М1) [c.354]

Если жидкокристаллические структуры могут быть получены растворением сополимера в мономере (стироле, винилацетате, метилметакрилате), то они могут быть превращены и в твердые вещества путем полимеризации мономера при облучении ультрафиолетовым светом или действии перекиси (например, [3]). Рентгенограммы малоугловой дифракции показывают, что структурный тип остается неизменным до и после полимеризации растворителя. Вопрос заключается в том, каково влияние полимеризации растворителя на геометрические параметры. Рис. 14 (Б-С-Б 343/ММА), рис. 15 (Б-С-Б 374/стирол) и рис. 16 (С-Б-С 36Ь]ММА) дают ответ на этот вопрос. Анализ этих графиков показывает, что полимеризация растворителя вызывает уменьшение характеристических па- [c.228]

Водородное связывание оказьшает влияние на фазовое поведение смесей юлимеров [163]. В качестве объектов такого исследования выбраны сополи-liepbi метилметакрилата со стиролом и фенолоформальдегидной смолой, в которой гидроксильные группы частично метилированы. Построены диаграл -иы совместимости и найдены так называемые окна совместимости , когда в 5ависимости от температуры и содержания одного из компонентов наблюдается полная совместимость и микрофазовое расслоение. [c.477]

Возникновение неплотной упаковки в наполненных полимерах отвечает переходу системы в менее равновесное состояние. Следовало бы ожидать, что длительная термообработка будет способствовать приближению к равновесному состоянию и оказывать влияние на молекулярнуку подвижность. Однако исследования полиметилметакрилата и сополимера метилметакрилата и стирола, наполненных аэросилом, показали, что термообработка приводит к уменьшению смещения только низкотемпературных максимумов, т. е. к уплотнению упаковки, и вместе с тем не затрагивает высокотемпературного максимума. Следовательно, эффективное увел-и-чение жесткости цепей в граничном слое отражает переход системы к новому состоянию равновесия. Можно предположить, что при термообработке происходит сближение цепей без изменения их конформаций и вследствие усиления взаимодействия цепей низкотемпературные процессы смещаются в сторону более высоких температур, а конформации цепей и их молекулярная подвижность не изменяются. [c.135]

Изучалось влияние концентрации катализатора, температуры, растворителя на анионную полимеризацию метилметакрилата, акрилонитрила, стирола, инициированную бутиллитием. В слзгчас метилакрилата, бутилакрилата, аллилацетата, вйнилацета-та и диметилолеата получены жидкие продукты с низким выходом. [c.543]

Поливинилхлорид. В наиболее явном виде кинетические явления в процессах деформации полимеров в жидких средах проявляются при изучении механических характеристик в широком диапазоне скоростей деформирования. Такое исследование было проведено в работе [165], в которой наряду с изучением влияния жидких сред на механическое поведение ПВХ, была выявлена роль каучукового модификатора МБС (латекс на основе тройного сополимера метилметакрилат — бутадиен — стирол). ПВХ, содержащий 15 % МБС (МПВХ), действительно показывал высокую стойкость к ударным нагрузкам и заметно отличался от ПВХ по характеру микрорастрескивания при его растяжении в ААС. [c.122]

Непосредственное фотоинициирование можно использовать лишь для сравнительно небольшого круга полимерных систем, но сферу применения этого метода можно значительно расширить, вводя в систему фотосенсибилизаторы. Остер с сотрудниками впервые воспользовались таким процессом для прививки акриламида на натуральный каучук [168]. Невулка-низованный натуральный каучук, содержащий бензофенон и находящийся в контакте с водным раствором акриламида, облучали УФ-светом и получали привитой сополимер. Продолжая работу, авторы исследовали сшивание полиэтилена низкой и высокой плотности и прививку к нему под влиянием УФ-облучения [169]. Эффективными фотосенсибилизаторами при этом оказались хлорбензофенон, диоксибензоин и 4,4 -ди-метилбензофенон. Вскоре после публикации Остера Купер и Филдеи [170, 171] описали привитую сополимеризацию метилметакрилата и стирола на натуральном каучуке в эмульсионных системах. Несмотря на то, что латекс натурального каучука непрозрачен для УФ-лучей (около 50% УФ-лучей отражается от поверхности, а 90% проникает на глубину менее 0,1 мм), был получен хороший выход привитого сополимера при использовании в качестве сенсибилизатора 1-хлоран-трахинона. [c.29]

Сополимеризующийся мономер влияет на скорость электроосаждения пленки (рис. 29), что прежде всего связано с влиянием его на изменение перенапряжения водорода и поляризуемость катода. Перенапряжение водорода увеличивается по мере усложнения эфирной группировки сополимеризуюш ихся мономеров, а поляризуемость катода возрастает при наличии в мономере сложноэфирной или ионизированной карбоксильной основы. В частности, скорость образования пленки для систем, содержаш их акрилонитрил, увеличивается в следующем порядке акрило-питрил—метакрилат акрилонитрил—метилметакрилат акрилонитрил—стирол < акрилонитрил— а-метилстирол < акрилонитрил—винилацетат акрилонитрил—этилакрилат. [c.77]

Метод, используемый при синтезе привитых сополимеров, поскольку он обусловливает обравование свернутых или вытянутых цепей, будет оказывать заметное и в ряде случаев решающее влияние на механические свойства получаемого модифицированного каучука. Синтез описываемых ниже латексов, модифицированных метилметакрилатом и стиролом, иллюстрирует это положение. Перед началом реакции частицы каучука подвергают набуханию соответственно в метилметакрилате или стироле. Метилметакрилат, являясь плохим растворителем для каучука, стремится свернуть каучуковые Цепи. По мере протекания полимеризации образуется полиметилметакрилат, который растворим в мономере, поэтому его цепи стремятся развернуться. После завершения сополимеризации путем коагуляции и высушивания выделяют модифицированный каучук. Из данных, [c.58]

Сополимеры метакриловой кислоты со стиролом фракционировали в соответствии с их молекулярной массой и химическим составом путем осаждения метанолом из бензольного раствора [1230]. Сополимеры метилметакрилата со стиролом были фракционированы по молекулярной массе периодическим или непрерывным элюированием из колонки и методами коацервацион-ной экстракции с помощью смесей растворителей и нерастворителей [1231]. Исследовано [1232] влияние молекулярной массы, структуры цепи и условий предварительной подготовки образца на светорассеяние растворов полистирола и сополимера стирола с метил.метакрилатом при умеренных концентрациях. [c.286]

Зависимость удлинения от папряя ення определяется пе только составом, но и строением сополимера. Как это показано па рис. 10.90, для сополимеров этилена с пропиленом [128] аморфный сополимер имеет большее удлинение, чем стереоблоч [ые кристаллизующиеся сополимеры. Влияние на свойства сополимеров сшивок показано на рис. 10.91, где приведена зависимость модуля эластичности от температуры для сополимеров метилметакрилата и стирола с тетраэтилепглнко.чьдиметакрилатом [129]. [c.271]

Влияние свойств межполимера. Как уже отмечалось, физические и химические свойства межполимеров существенно влияют на скорость реакции после периода индукции. Если применяется мономер, гомополимер которого по вязкости примерно"равен исходной смеси, скорость деструкции не будет расти. Так, скорость полимеризации хлоропрена при пластикации с НК почти не увеличивается в процессе конверсии [23, 25] (рис. 5.19), как это характерно, например, при использовании метилметакрилата и стирола, потому что система хлоропрен— каучук все время остается эластичной и более мягкой, чем исход-ный ка/чук. [c.169]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

Влияние кислорода воздуха на пp(J цесс инициирования. Кислород воздуха, в малых дозах поступающий в реакционную смесь, может служить инициатором процесса полимеризации некоторых мономеров, особенно в тех случаях, когда процесс проводят при повыщенной температуре. К таким мономерам относятся стирол, винилацетат. метилметакрилат, этилен, хлоропрен. Инициирование полимеризации этих мономеров малыми дозами кислорода связано с предварительным образованием перекисных соединений в резул -тате присоединения молекул кислорода к части молекул мономера. Разрушение образующихся перекисей ускоряется пр]1 [c.104]

Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации иа значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. Таким образом, из одного и того же состава исходной смеси мономеров, но используя различные способы сополимеризации, можно получить сополимеры разного состава, а соответственно и разных свойств. [c.40]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, завпсящее от дозы облучения и температурно-временных режи-моб и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снпження скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности. [c.125]

Из исследованных сополимеров самое большое увеличение разрывного удлинения и работы, затраченной на разрыв образца, а также наибольшее уменьшение жесткости наблюдается для сополимеров целлюлозы и винилацетата. Сополимеры целлюлозы и стирола, целлюлозы и метилметакрилата характеризуются наибольшим уменьшением работы, затраченной на разрыв. Для сополимеров целлюлозы и акрилонитрила наблюдалось только небольшое уменьшение этой характеристики. Все исследованные волокна имели более низкую жесткость, чем контрольный образец. Данные о влиянии типа винилового мономера на свойства текстильных модифицированных материалов приведены в табл. 7. Применяли два вида тканей из сополимеров миткаль и саржу. Ткани, полученные из модифицированных волокон, подвергали обычной обработке диметилолдиоксиэтилен-мочевиной для сшивания целлюлозы. [c.231]

Мелвилл и Уотсон [46] исследовали термическую и каталитическую (перекись бензоила) полимеризацию стирола и метилметакрилата, а также влияние хинона на эти реакции. Рассматривая сначала каталитическую полимеризацию метилметакрилата, следует отметить, что данные, полученные этими исследователями, а также более ранние результаты Норриша и Брукмана [47] показывают, что в отсутствие ингибитора обрыв цепей происходит путем рекомбинации, так как скорость пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора как в случае перекиси бензоила, так и в случае озона (табл. 41). По мере добавления возра- [c.415]

В ряде работ было найдено, что при полимеризации мономера в жидкости, в которой происходит осаждение полимера, скорости полимеризации и молекулярные веса полимеров увеличиваются. Норриш и Смит [46] обнаружили такое явление при полимеризации метилметакрилата, а Уайт и Говард [47] получили аналогичные результаты с метилвинилке-тоном. Говард [48] обнаружил еще более ярко выраженный эффект при работе с метилизопропенилкетоном, растворенным в циклогексане, где растворяющие свойства среды изменялись при изменении отношения растворитель/мономер. Поскольку в качестве инициатора Говард использовал перекись бензоила, среда могла оказывать влияние на скорость разложения инициатора (см. гл. 6) далее, зависимость скорости от концентрации мономера не известна, так что трудно оценить влияние гетерогенных условий на результаты наблюдений. Наиболее важным случаем гетерогенной полимеризации в растворе является полимеризация стирола, растворенного в низших алифатических спиртах. Первые опыты с этой системой проводили Эйбр, Голдфингер, Нейдус и Марк [10], но паи- [c.152]

Обратим внимание и на другое важное обстоятельство. При анионной полимеризации, так же как и в катионных процессах, константы сополимеризации зависят от природы среды и противоиона. Причины этого, общие для обоих ионных процессов, нами уже рассматривались (стр. 313). Для анионных систем известны примеры, где влияние указанных факторов чрезвычайно велико. Так, при сополимеризации бутадиена (М ) со стиролом (Ма) под влиянием бутиллития константы сополимеризации при комнатной температуре равны — 10.0 и Га — 0.035. В присутствии комплексообразующих агентов (эфира, ТГФ и др.) картина резко меняется происходит нивелирование реакционноспособности растущих цепей по отношению к обоим мономерам и константы сополимеризации приближаются к единице [101, 109]. При катионной сополимеризации столь значительного влияния среды никогда не наблюдалось. Более высокая чувствительность констант сополимеризации к природе среды в анионных системах обусловлена тем, что люталлорганические соединения дают с основаниями Льюиса прочные комплексы, а это меняет природу активных центров. В то же время противоион при катионной полимеризации, как правило, не претерпевает серьезных изменений и влияние растворителя ограничивается чисто сольвата-ционными эффекталш. Поэтому оно существенно только для сополимеризации мономеров, сильно различающихся по своей полярности (табл. 31). В анионных системах, напротив, растворитель перестает влиять па константы сополимеризации при значительном различии в природе мономеров. Такая мономерная пара, как стирол—метилметакрилат, пе обнаруживает чувствительности к природе среды. Для нее анионная полимеризация в любых условиях приводит к образованию полимеров, которые пр11 малой коп-версии практически не содержат стирола. Только после исчерпания более активного мономера стирол начинает входить в полимерную цепь. В результате этого в подобных системах образуются макромолекулы, состоящие из двух блоков —(М ), —(Мз) —. [c.362]

Для понимания механизма полимеризации под действием катализаторов данного типа полезно обратиться к исследованиям Натта и сотрудников, касающимся циклобутена [60, 61]. Обычные радикальные, катионные и анионные возбудители не вызывают полимеризации этого мономера. Он может быть заполимеризо-ван с помощью катализаторов Циглера—Натта и, как недавно было показано, под влиянием хлорида родия в водной среде. На этом основании Натта принимает для полимеризации в системе циклобутен—Rh lg—НаО анионно-координационный механизм. Эти представления не могут быть, однако, перенесены на мономеры винильного ряда, для которых возможна полимеризация на основе тех же катализаторов в водных эмульсиях [62]. Полимеризация стирола и метилметакрилата в системах с участием содей родия, палладия и других переходных металлов приводит к атактическим полимерам, а сополимеры стирола с метилмета- [c.433]

Радиационный выход определяется природой облучаемых молекул при равном количестве поглощенной энергии разные вещества подвергаются радиолизу в различной степени. Так, для бензола величина Ск равна 0.7, для алифатических углеводородов — от 6 до 8, для СС] и СНС1з — 18 и 24 соответственно [2]. Заметные различия в значениях Ср. наблюдаются и для мономеров, например стирол — 0.69, метилметакрилат — 6.7, винилацетат — 10 [3]. Поэтому при радиационной полимеризации можно наблюдать явления сенсибилизации и десенсибилизации в присутствии различных растворителей. Понятно, что характер влияния растворителей зависит от различий между радиационным выходом для мономера 0 и радиационным выходом для растворителя Сд как это показывают следующие примеры [c.445]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Конечно, такой эффект возможен независимо от того, является ли X специфическим ингибитором или произвольным инертным веществом. Насколько существенны влияния подобного рода, показывают данные Шапиро, полученные нри твердофазной полимеризации акрилопитрила. Столь различные по своей природе вещества, как бензохинон и толуол, вызывают в этом случае при равной концентрации (около 5%) примерно одинаковое замедление процесса [26]. Другой путь выяснения механизма — измерение констант сополимеризации — может привести к убедительным результатам только при условии изоморфизма обоих мономеров. Однако изоморфные пары мономеров встречаются редко (например, трибутилвинилфосфонийбромид—трибутилвинилфосфо-ниййодид [22] и акриламид—пропионамид [15]). Только недавно эту трудность удалось обойти с помощью остроумного приема — сополимеризации в твердом стеклообразном состоянии раствора двух мономеров в инертном растворителе [27]. Использование в качестве растворителя парафинового масла позволило создать гомогенный твердый раствор стирола и метилметакрилата и изучить процесс их сополимеризации при —78°. Измеренные таким способом константы сополимеризации совпали с соответствующими величинами для радикальной полимеризации в жидкости. Вполне возможно, что данный метод окажется плодотворным и для других мономерных пар. Отметим попутно, что отношения констант к 1к2, установленные в тех же условиях при гомополимеризации стирола и метилметакрилата (33.8 и 4.1 соответственно), примерно в 1000 раз меньше значений, экстраполированных к —78° из литературных данных по радикальной полимеризации жидких мономеров. Это дает представление о том, насколько резко падает скорость обрыва нри переходе от жидкой фазы к твердой. [c.465]

При пиролизе сополимера р-дейтеростирола с метилметакрилатом получают четыре мономерных продукта. Их выходы и значения 0, определенные по выходам, показаны на рис. 109. Результаты, полученные для недейтерированных сополимеров, позволяют нам исправить значения 0, учитывая влияние большого количества немономера, образующегося при пиролизе полистирола, и изменения отношения мономерных продуктов к немономерным, вызванного сополимеризацией. Для этого нужно для стирола вычесть 0,57/2 из 1,28, а для р-дейтеростирола прибавить 0,57/2 к 0,71. Исправленные экспериментальные значения 0, полученные по выходу каждого мономера, даны в табл. 29. [c.197]

Скорости деструкции сополимеров изучены относительно мало [23, 271. Определена скорость выделения летучих веществ для сополимеров стирола с ж-дивинилбензолом [27] и метилметакрилата с гликольдиметакрилатом [23]. В каждом случае было выделено всего несколько процентов второго мономера. Априори можно было ожидать, что влияние небольшого числа [c.201]

Способность органических соединений образовывать свободные радикалы иод влиянием излучений была широко использована для иницииро-ваипя радикальной полимеризации [288—295]. Таким образом была проведена полимеризация ряда мономеров этилена [10, 288, 296, 297, 305— 307], пропилена [298], стирола [269, 299—301], метилметакрилата [269, 299— 303], акрилонитрила [301, 304], винилацетата [299, 300], винилхлорида [295, [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология