Фотополимеризация фотополимеризация

Полимеризация винильных производных может инициироваться свободными радикалами, образующимися при непосредственном фотолизе мономеров (УФ-светом с длиной волны около 300 нм). Остер обнаружил, что квантовый выход фотополимеризации акрилонитрила, спектральная чувствительность которой может быть расширена с помощью красителей в видимую область [549], значительно возрастает в присутствии мягких восстановителей и кислорода [236]. С момента открытия первой фотосенсибилизированной полимеризации водорастворимых винильных мономеров под действием систем краситель — восстановитель в литературе описано большое число подобных процессов [102, 126, 127, 130, 550—560]. В качестве восстановителей могут применяться аскорбиновая кислота, солянокислая соль фенилгидразина, вторичные и третичные амины, аминокислоты, тиомочевина и ее производные, тиоцианат-ный ион и дикарбонильные соединения, особенно -дикетоны [556]. Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый. Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 -фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. При определенном сочетании красителя и восстановителя фотополимеризации подвергались чистые жидкие мономеры и концентрированные растворы мономеров в воде, метиловом спирте или ацетоне. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. Последняя достигается даже в случае сополимера аллилового спирта и акрилонитрила [550]. [c.451]

При действии ионизирующего излучения на мономер в нем могут образовываться свободные радикалы, сольватированные электроны и ионы, которые могут служить в качестве активных центров. К преимуществам радиационной полимеризации относятся возможность полимеризации любых мономеров, высокая степень чистоты продукта, независимость скорости инициирования от температуры, простота управления процессом, например изменением мощности дозы. В отличие от фотополимеризации отсутствует зависимость от оптических свойств среды. [c.197]

Инициирование радикальной полимеризации. Реакция инициирования радикальной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного,радикала из молекулы мономера в результате появления в ней неспаренного электрона. Свободные радикалы могут образоваться при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), в результате облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов). [c.92]

Кинетика радиационной полимеризации мало отличается от кинетики фотополимеризации. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения (при интенсивности не более 100 рентген/мин.). Молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакционной среды, скорость инициирования не зависит от температуры реакции. [c.97]

Полимеризация, происходящая под действием света, называется фотополимеризацией. Ультрафиолетовые лучи, обладающие наибольшим запасом энергии по сравнению с видимыми и инфракрасными лучами, способны вызвать разрыв двойной связи, в результате [c.202]

Полимеризация может начаться под воздействием различных видов облучения. При УФ облучении происходит фотолиз двойной связи и образование бирадикала, который становится инициатором цепной радикальной полимеризации (фотополимеризация) [c.158]

При фотополимеризации используют понятие квантовый выход инициирования. Это величина, равная числу пар радика--1юв, образовавшихся при поглощении одного кванта света. [c.7]

Определите скорость инициирования при фотополимеризации 1 л раствора мономера, если при поглощении одного кванта света образуется в среднем 0,3 радикала. Концентрация мономера равна 0,12 моль-л коэффициент экстинкции 12 л моль - с толщина поглощающего слоя 0,5 см. Интенсивность падающего света при длине волны 293,5 нм составляет 200,1-10 кДж-с" . [c.18]

Реакция полимеризации может быть вызвана воздействием световых лучей (фотополимеризация), ядерным излучением (главным образом у-лучами), нагреванием (термическая полимеризация), применением инициаторов (инициированная полимеризация) и т. д. Под воздействием одного или нескольких одновременно перечисленных факторов происходит разрыв од- [c.373]

Инициирование реакции может быть осуществлено действием ультрафиолетовых лучей (фотополимеризация) или простым нагреванием (термическая полимеризация). Большую роль в процессе полимеризации играет строение мономера. [c.200]

Кислород в некоторых случаях также ингибирует процесс полимеризации. Он замедляет фотополимеризацию винилацетата, акриловой кислоты и ее эфиров. Для одного и того же мономера в одних условиях кислород является инициатором, в других — ингибитором. Он ускоряет фотополимеризацию стирола, но ингибирует полимеризацию стирола в присутствии персульфата калия. [c.75]

При восстановлении поливинилхлорида алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана получается полимер, близкий по свойствам к полиэтилену. Молекулярная масса поливинилхлорида, полученного методом фотополимеризации, не изменяется при восстановлении. Если же поливинилхлорид получен в присутствии перекиси бензоила как инициатора, то при восстановлении его вначале наблюдается значительное понижение молекулярной массы. Предполагается, что осколки молекулы перекиси бензоила входят в молекулярную цепь поливинилхлорида [c.298]

Фотополимеризация проявление изображения [c.256]

В то время как потенциальная привлекательность катионной фотополимеризации очевидна, различные коммерческие и технологические препятствия ограничивают широкую реализацию метода. Дальнейшие разработки, по-видимому, должны сделать катионную полимеризацию конкурентоспособной по -сравнению со свободнорадикальным отверждением. [c.262]

Отличительной особенностью таких систем является возможность использования для отверждения разнообразных методов холодное отверждение и термополимеризация в присутствии вещественных инициаторов и редокс-систем, фотополимеризация, радиационно-химическое и СВЧ-отверждение под действием соответствующих источников избыточной энергии. Это является также одним из факторов, обусловливающих многообразие композиционных материалов, создаваемых на их основе, и, соответственно, расширение областей применения. [c.82]

Было также показано, что приблизительно 75% полимера, полученного фотополимеризацией, деструктирует при 220°. Если фотополимеризация протекает по бирадикальному механизму, а обрыв происходит в результате диспропорционирования, то 50% всех концевых групп молекул должны быть насыщенными, а 50%—ненасыщенными. Поэтому в среднем 50% макромолекул должны содержать группы обоих типов, 25%— по две ненасыщенные группы и остальные 25%—по две насыщенные. Таким образом, 75% всех молекул должны содержать по крайней мере одну ненасыщенную группу и деструктировать при 220 . С другой стороны, фотополимеризация может протекать по монорадикальному механизму в этом случае инициирование, по всей вероятности, происходит в результате образования двух монорадикалов при столкновении двух молекул мономера [c.32]

Фотоинициирование. Инициирование реакции полимеризации светом эффективнее, чем термоинициирование. Источником светового облучения обычно служит ртутная лампа. Фотополимеризацию проводят в кварцевом сосуде в среде азота или другого инертного газа. Интенсивность инициирования возрастает, если длина волны света ртутной лампы соответствует области поглощения света для данного мономера. Длина волны света, инициирующего фотополимеризацию, обычно составляет около 3000 А. [c.77]

Ф о т о п о л и м е р и 3 а ц и я. Влияние света на инициирование молекул мономера гораздо более эффективно по сравнению с тепловым воздействием. Источником светового облучения 1збычно служит ртутная лампа. Фотополимеризацию проводят в кварцевом сосуде, в среде азота или другого инертного газа. Как показали наблюдения, интенсивность образования радикалов возрастает, если длина волны света ртутной лампы соответствует области поглощения света для данного мономера. [c.93]

Радиационная полимеризация в принципе аналогична фотополимеризации. Скорость ее также растет с увеличением интенсивности облучения и не зависит от температуры. Скорость радиационной и фотополимеризации может быть увеличена добавлением веществ, которые легко распадаются под действием радиационного излучения или света (так называемые сенсибилизаторы полимеризации), например полигало-гениды — I4, j U и др. [c.21]

В настоящее время установлено, что термическая полимеризация, фотополимеризация и полимеризация, инициированная перекисями, азо- и диазосоединениями, протекают с образованием свободных радикалов. Ионная полимеризация протекает под действием катализаторов (AI I3, ВРз, Sn U, щелочные и щелочноземельные металлы, кислоты и металлоорганические соединения, комплексные катализаторы), поэтому она называется также каталитической полимеризацией. В последние годы установлено, что полимеризация некоторых мономеров инициируется переносом электрона. [c.64]

Поскольку образование активных центров при фотополимеризации протекает в результате прямого поглощения квантов энергии, фотополимеризацию можно проводить при температурах, при которых полимеризация, инициируемая другими методами, не протекает. Так, винил-идеихлорид полимеризуется под действием ультрафиолетовых лучей при —35 °С, тогда как при нагревании в отсутствие соответствующих веществ, инициирующих реакцию, он не полимеризуется. [c.66]

Процесс получения фотоизображения может быть разбит на три стадии — захват, перенос и считывание. Эти стадии иллю стрируются рис. 8.13 для типичной системы получения изобра жения. Там же указано несколько конечных продуктов. Процес сом захвата в данном примере служит фотополимеризация Описание этой важной технологии откладывается до разд. 8.8.1 В общем случае захват изображения представляет фотохимиче [c.243]

Сама смола обладает слабокислыми свойствами и растворима в щелочных растворах, но сенсибилизатор исходно нерастворим в воде и защищает пленку. Однако инденкарбоновая кислота, образующаяся при облучении, будет растворяться в щелочном проявителе, поэтому вся освещенная пленка будет растворена, а нерастворенной останется пленка на неэкспонированных участках. Два важных негативно работающих фоторезиста зависят от фотополимеризации, а не от изменения растворимости полимера, как описано в последнем абзаце. Фотополимеризацию можно классифицировать в зависимости от того, требует ли каждое увеличение относительной молекулярной массы своей собственной фотохимической стадии активации или большое число стадий термической полимеризации происходит после поглощения кванта света. [c.257]

Фотоинициирование полимеризации не нашло широкого применения в валовом производстве термопластичных линейных полимеров вследствие доступности подходящих низкотемпературных термоинициаторов. Основные практические приложения фотополимеризации связаны с полимеризацией in situ относительно тонких пленочных материалов. Помимо различных применений в переносе изображения фотополимеризация пленок [c.258]

Здесь мы в большей степени касаемся применения фотохимии в промышленном синтезе. Очевидно, что фотохимический процесс должен превосходить по выходу или чистоте продукта обычные методы производства, чтобы конкурировать с ними. Особенно подходящими кандидатами для промышленного применения являются цепные реакции (часто с радикальными переносчиками цепи) с фотохимической начальной стадией. Мы уже рассматривали такое их использование в связи с фотополимеризацией (разд. 8.8.2). Заметим, что фотохимическая реакция может быть экономически оправданной даже в том случае, когда ее квантовый выход низок, если выход химического продукта выше, чем у обычных процессов. В производстве веществ тонкой химической технологии расходы на свет составлявот незначительную часть общей стоимости продукта высокого качества. Более того, вследствие относительно малых количеств используемого материала серийный процесс часто может представлять увеличенную копию лабораторного метода. При использовании фотохимии в широкомасштабном валовом химическом производстве возникают несколько большие трудности, так как плата за энергию может теперь составлять существенную часть стоимости конечного продукта. В широкомасштабном производстве часто применяются реакторы непрерывного действия, ставящие перед фотохимией проблемы, связанные с их конструкцией. В частности, необходимо использовать прозрачные реакторы или прозрачные кожухи ламп, стенки которых часто загрязняются образующимися смолообразными (и светопоглощающими) побочными продуктами. Размер реактора также может серьезно ограничиваться поглощением света реагентами. Этим недостаткам фотохимического синтеза должна быть противопоставлена более высокая селективность получения продуктов и лучший контроль за их образованием. Процесс производства отличается меньшими тепловыми нагрузками, поскольку реагенты не нужно нагревать, а затем охлаждать. Выли разработаны и технологии преодоления проблем, связанных с фотохимическими реакторами. Они включают освещение поверхности падающих тонких слоев реагентов использование ламинарных потоков несмешивающихся жидкостей, причем ближайшей к стенке реактора должна быть жидкость, поглощающая свет применение пузырьков газа, вызывающих турбулентность, для улучшения обмена реагента. И на- [c.283]

Мы завершаем настоящий обзор очень коротким напоминанием о важных применениях фотохимии в медицине. Ультрафиолетовое облучение используется для дезинфекции, стерилизации и очистки воды. Флуоресценция применяется для диагностики в дерматологической и стоматологической практике. Ультрафиолетовое отверждение полимерных материалов в стоматологии упоминалось в разд. 8.8.2. Сообщалось и о легких ортопедических фиксирующих повязках, получаемых с помощью фотополимеризации. Задачей фототерапии является лечение заболевания. Незначительные кожные заболевания часто хорошо проходят под действием УФ-облучения. Серьезная кожная болезнь, псориаз, поддается фотохимиотерапии облучение УФ-светом дополняется применением фотосенсибилизирующего лекарства типа 8-метоксипсоралена, которое принимается за несколько часов до облучения. Иногда конечный эффект УФ-излучения ощущается в необлучавшихся частях тела. Производ- [c.289]

ПОЛИАКРИЛАМИД (ПАА, ПАМ) [ СН2-СН(СОНН2)-] , мол. м.(4-5)-10 раам 165 С раств. в воде, формамиде, диэтилсульфоксиде, не раств. в спиртах, кетонах, неполярных р-рителях. При нагрев, выше 120—130 °С происходит имидизация с потерей р-римости. Получ. радикальной, радиационной полимеризацией и фотополимеризацией акриламида в р-ре и массе (в кристаллич. состоянии). Примен. флотореагент для увеличения нефтеогдачи пласта компонент состава для пропит- [c.453]

ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, образование макромолекул под действием света, гл. обр. УФ излучения. Осуществляется в газообразной, жидкой или твердой фазе. К Ф. относят все фотохим. процессы получ. полимеров независимо от их механизма — цепного (полимеризационного) или ступенчатого (поликонденсацнонного). В первом случае свет служит только для инициирования р-ции (образования начальных активных центров в результате перевода молекул мономера или инициатора в возбужд. состояние), к-рая далее развивается как обычная ионная или радикальная полимеризация. Во втором случае каждый акт роста цепи требует поглощения кванта света, т. к. в этой р-ции участвуют только электронно-возбужд. молекулы. При ступенчатой Ф. образуются макромолекулы с циклами в осн. цепи. Цепная и ступенчатая Ф. в твердой фазе протекают даже при т-рах, близких к абсолютному нулю. В пром-сти используется гл. обр. цепная Ф., напр, для получ. оптически однородных изделий (оргстекло и др.) и нек-рых стереорегуляр- [c.632]

Фотохим. процессы играют важную роль в природе (сы. Фотобиология.) и широко примен. в технике. Они использ. для синтеза разл. соед., напр, производных циклобутана, напряженных полициклич. структур. Существуют крупно-тоннажные фотохим. произ-ва, напр, фотонитрозирование циклогексана для получ. капролактама фотополимеризация метилметакрилата в произ-ве оргстекла. Для фотохимической записи информации, а также для защиты от света глаз и приборов нашли примен. фотохромные материалы [c.634]

В пром-сти Б. получают бензоиновой конденсацией бензальдегида в водном р-ре спирта (кат.-цианиды щелочных металлов) выход 90-95%. Лаб. способ из фенилглиоксаля и бензола в присут. AI I3. Б.-промежут. продукт в произ-ве ПАВ его алкокси- и алкилалкоксипроизвод-ные-сенсибилизаторы фотополимеризации виниловых эфиров при получении лакокрасочных покрытий. Б. и его оксимы-реагенты для определения Zn, Си, Мо, W. [c.266]

М. к.-промежут. продукт в произ-ве арилметановых красителей, напр, малахитового зеленого, основного голубого инициатор фотополимеризации. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология