Неподвижные жидкие фазы селективность

Вторая группа параметров включает в себя кинетические и диффузионные параметры хроматографического опыта, определяющие процесс размывания хроматографической полосы и не связанные с селективностью непосредственно. К этим параметрам относятся размеры колонки (длина слоя сорбента и поперечное сечение колонки) размер и форма частиц сорбента давление, скорость потока природа газа-носителя температура колонки количество вводимой в колонку анализируемой смеси (доза) и способ ее введения содержание неподвижной жидкой фазы в колонке или эффективная толщина пленки неподвижной жидкой фазы, давление. Совокупность параметров хроматографического опыта, входящих во вторую группу, от которых, так же как и от селективности, зависит качество разделения, условно (для отличия от селективности) можно назвать общим термином — эффективность. Эффективность выражается высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), или числом тарелок N. [c.128]

Следует различать селективность колонки и селективность неподвижной жидкой фазы. Первая определяется коэффициентом селективности [c.48]

Пористые полимерные сорбенты могут применяться и в качестве носителей неподвижных жидких фаз, обычно используемых в газо-жидкостной хроматографии. Эти сорбенты занимают особое место среди других носителей, так как они обладают развитой и химически однородной поверхностью, большим объемом пор, макропористой структурой, высокой механической прочностью и достаточной термостойкостью. Применение пористых полимерных сорбентов в комплексе с неподвижными жидкими фазами открывает широкие возможности для изменения селективности и разделительной способности полимерных сорбентов. [c.73]

В гл. I рассматривался вариант газовой хроматографии, в основе которого лежит селективная адсорбция компонентов разделяемой смеси твердой неподвижной фазой — адсорбентом. В распределительной газовой хроматографии решающим фактором разделения является селективная абсорбция компонентов смеси неподвижной жидкой фазой — абсорбентом. Для локализации неподвижной >йид-кой фазы и придания ей достаточной поверхности ее наносят на зерна твердого носителя, которым заполняется колонка (насадоч-ная колонка), или же на внутренние стенки тонких капилляров (капиллярная колонка). [c.170]

Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой взаимодействующих веществ компонентов разделяемой смеси и неподвижной жидкой фазы. Умелое варьирование свойств неподвижных жидких фаз позволяет широко изменять условия разделения. Это является одним из существенных факторов, способствующих расширению применения газо-жидкостной хроматографии для аналитического разделения сложных смесей и обеспечивающих ее успех. [c.47]

Действие второго члена уравнения (76) проявляется особенно сильно, когда умелый выбор неподвижной фазы позволяет разделить смесь веществ, обладающих не только близкими летучестями, но и сходным химическим строением, например, пространственных изомеров. Такие неподвижные жидкие фазы, обладающие высокой селективностью и специфическим действием, называют высокоселективными. Для таких фаз определяющим является различие в коэффициентах селективности. Поэтому порядок вымывания отдельных компонентов разделяемой смеси целиком зависит от специфического действия жидкой фазы и может быть не связан с летучестью. [c.47]

Селективность неподвижной жидкой фазы определяется выражением [c.48]

Если же возникает необходимость выяснить влияние природы неподвижной фазы на хроматографическое разделение, то следует выбирать жидкости, в которых коэффициенты активности двух веществ значительно различаются между собой. Это особенно важно, если разделяемые смеси состоят из веществ, имеющих одинаковые или близкие температуры кипения и, следовательно, практически одинаковые упругости пара. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных веществ и растворителя— неподвижной жидкой фазы. Поэтому отношением коэффициентов активности можно охарактеризовать селективность неподвижной фазы. [c.61]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. Поэтому рассмотренные выше зависимости сорбционных характеристик для неподвижных жидких фаз остаются в основном справедливыми и для адсорбентов. [c.75]

Температура оказывает существенное влияние как на коэффициент Генри, а следовательно, на селективность неподвижной жидкой фазы, так и на коэффициент диффузии. [c.83]

Как уже говорилось, чтобы разделить ту или иную смесь от ее компонентов, требуется хотя бы незначительная летучесть. Кроме того, нужно, конечно, подобрать достаточно селективную неподвижную жидкую фазу. Поскольку практически в природе нет абсолютно нелетучих соединений, а количество жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижных жидких фаз, неограниченно, то в принципе любая смесь может быть разделена газожидкостной распределительной хроматографией, если не на одной колонке, то последовательно на нескольких колонках с различными по природе неподвижными жидкими фазами. [c.104]

Влияние природы сорбента. Термин сорбент (или насадка ) является общим названием материала, заполняющего хроматографическую колонку. Это может быть неподвижная жидкая фаза (НЖФ) и твердый носитель в газо-жидкостной и активный адсорбент в газо-адсорбционной хроматографии. Химическая природа этих материалов обусловливает селективность хроматографической колонки (шгь Кс) и сравнительно мало влияет на ее эффективность (Я, N). Это означает, что при оптимизации прочих параметров в данной задаче разделения природа сорбента остается неизменным параметром. [c.129]

Успех разделения смеси веществ методом газожидкостной хроматографии обеспечивается в основном правильным выбором неподвижной жидкой фазы, которая должна обла- дать максимальной селективностью. Следует учитывать и другие требования, предъявляемые к неподвижным фазам. [c.102]

Выбор неподвижной жидкой фазы. Одним из основных требований к жидкостям как к неподвижным фазам является их полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси, а также к твердому носителю. Не менее важными являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее требование определяется значением коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого [c.102]

Термодинамическая трактовка полярности и селективности неподвижных фаз. По современным представлениям, развиваемым Р. В. Головней и сотр., классификацию неподвижных жидких фаз и адсорбентов по полярности следует проводить на основе строгой термодинамической оценки способности сорбента к различным видам межмолекулярных взаимодействий (неспецифических, обусловливаемых физическими силами, и специфических взаимодействий химической природы, включая и возможное образование водородной связи). Согласно [861 неправомерно использовать термин полярность безотносительно конкретной [c.272]

Механизм распределения компонентов между носителем и неподвижной жидкой фазой основан на растворении их в жидкой фазе. Селективность зависит от двух факторов упругости пара определяемого вещества и его коэффициента активности в жидкой фазе. По закону Рауля, при растворении упругость пара вещества над раствором p прямо пропорциональна его коэффициенту активности у, молярной доле Л , в растворе и давлению паров чистого вещества при данной температуре [c.298]

Неподвижные жидкие фазы. Дпя обеспечения селективности колонки важно правильно выбрать неподвижную жидкую фазу. Эта фаза должна быть хорошим растворителем для компонентов смеси (если растворимость мала, компоненты выходят из колонки очень быстро), нелетучей (чтобы не испарялась при рабочей температуре колонки), химически инертной, должна обладать небольшой вязкостью (иначе замедляется процесс диффузии) и при нанесении на носитель образовывать равномерную пленку, прочно с ним связанную. Разделительная способность неподвижной фазы для компонентов данной пробы должна быть максимальной. [c.299]

Зная свойства неподвижной жидкой фазы и природу разделяемых веществ, например класс, строение, можно достаточно быстро подобрать подходящую для разделения данной смеси селективную жидкую фазу. При этом следует учитывать, что время удерживания компонентов будет приемлемым для анализа, если полярности стационарной фазы и веществ анализируемой пробы близки. Для растворенных веществ с близкой полярностью порядок элюирования обычно коррелирует с температурами кипения, и если разница температур достаточно велика, возможно полное разделение. Для разделения близкокипящих веществ разной полярности используют стационарную фазу, селективно удерживающую один или несколько компонентов вследствие диполь-дипольного взаимодействия. С увеличением полярности жидкой фазы время удерживания полярных соединений возрастает. В табл. 8.1 приведены жидкие фазы и максимальные температуры, при которых их можно использовать. [c.299]

Критерий разделения пар компонентов, являющихся соседними членами гомологического ряда, незначительно изменяется с увеличением количества неподвижной жидкой фазы от 0,5 до 40%. Однако для соединений, относящихся к разным классам, изменение критерия разделения с увеличением количества неподвижной жидкой фазы может быть значительным и зависит от природы этой фазы и природы сорбата. В табл. 38, 39 приведены критерии разделения пар компонентов, анализ которых связан с большими трудностями [68]. Представленные результаты свидетельствуют о возможности направленного изменения селективности полимерного сорбента полисорба-1 с изменением количества полярной жидкой фазы и ее природы. [c.77]

В связи с тем что модифицирование пористых полимерных сорбентов неполярными жидкими фазами приводит к уменьшению времени удерживания компонентов, т. е. к сокращению времени анализа, а также в связи с возможностью повышения разделительной способности модифицированных сорбентов в результате изменения их селективности пористые полимерные сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами разной полярности, нашли практическое применение в газохроматографическом анализе. [c.87]

Успех разделения смеси веществ методом газо-жидкостной хроматографии обеспечивается в основном правильным выбором неподвижной фазы, причем она должна обладать наибольшей селективностью. Кроме того, следует учитывать ряд других требований, предъявляемых к неподвижным фазам. Все это заставляет нас прежде всего рассмотреть необходимые условия выбора неподвижных жидких фаз, а интересующихся теорией газо-жидкостной хроматографии отослать к соответствующим монографиям [3—51. [c.212]

Одним из основных требований к жидкостям, применяемым в качестве неподвижных фаз, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Не менее важным являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее определяет значение коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя и была бы достаточно термически устойчивой. Несмотря на довольно жесткие требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам, в литературе описано очень большое число жидкостей, применяемых в качестве неподвижных фаз. В табл. 16 приведен список и основные свойства только наиболее широко применяемых жидких фаз. В ней же указаны вещества, смеси которых могут быть разделены на данных жидких фазах. [c.212]

Идея применения привитых фаз в жидкостной хроматографии заимствована аналитиками из газовой хроматографии. Силикагель и оксид алюминия без специальной обработки могут быть использованы в газовой хроматографии только для разделения легких углеводородов. Это объясняется тем, что силикагель и оксид алюминия обладают высокой активностью по отношению к анализируемым веществам, а газ-носитель слишком инертен. Поэтому в газовой хроматографии используются активные носители. Для дальнейшего снижения активности носителя на него наносят неподвижные жидкие фазы. В газовой хроматографии можно изменять температуру и неподвижную жидкую фазу, наносимую на носитель. Однако температура в ЖХ мало влияет на селективность анализа. Поэтому аналитики, имевшие прежде дело с газовой хроматографией, пытаются наносить вязкие жидкости на традиционные для ЖХ фазы - силикагель и оксид алюминия. [c.378]

Как было отмечено выше, в газожидкостной хроматографии разделение обусловлено селективным взаимодействием между веш,еством и неподвижной жидкой фазой. Все веш,ества при этом проходят один и тот же путь и пребывают одинаковое время в газовой фазе, но разное — в жидкой. На молекулярном уровне в растворе происходят межмолекулярные взаимодействия, среди которых различные дисперсионные, индукционные, ориентационные и донорно-акцепторные, включая водородную связь и другие сильные взаимодействия. Общие представления об особенностях проявления этих сил приведены в табл. П.7. [c.102]

Газовая хроматография — универсальный метод разделения смесей разнообразных веществ, испаряющихся без разложения. При этом компоненты разделяемой смеси перемещаются по хроматографической колонке с потоком газа-носителя. По мере движения разделяемая смесь многократно распределяется между газом-носителем (подвижной фазой) и нелетучей неподвижной жидкой фазой, нанесенной на инертный материал (твердый носитель), которым заполнена колонка. Принцип разделения — неодинаковое сродство веществ к летучей подвижной фазе и стационарной фазе в колонке. Компоненты смеси селективно задерживаются последней, поскольку растворимость их в этой фазе различна, и таким образом разделяются (компонентам с большей растворимостью требуется большее время для выхода из жидкой фазы, чем компонентам с меньшей растворимостью). Затем вещества выходят из колонки и регистрируются детектором. Сигнал детектора записывается в виде хроматограммы автоматическим потенциометром (самописцем) или же регистрируется компьютером. [c.3]

Как видно из уравнения (29), селективность пропорциональна разнице в коэффициентах распределения и количеству неподвижной жидкой фазы. Если хроматографические фазы уже выбраны, АК при определенной температуре является фиксированной величиной, и разделение центров зон можно улучшить, только изменяя величину У8. Объем неподвижной жидкой фазы можно изменять, варьируя размеры хроматографической системы, например ее длину, или увеличивая количество НЖФ на единицу объема. Таким образом, АУ можно увеличить, увеличивая площадь поверхности адсорбента, повышая содержание жидкой фазы в распределительной системе. [c.27]

Неподвижная жидкая фаза — это фаза, определяющая селективные взаимодействия между компонентами пробы и твердым носителем, т.е. определяет последовательность выхода из колонки и отношение времен удерживания максимумов их зон, а также характер размывания хроматографических зон. [c.33]

Выбор колонки и условий ее функционирования оказывает наибольшее влияние на результативность хроматографического анализа. Эффективность метода определяется, главным образом, избирательностью (селективностью) неподвижной жидкой фазы по отношению к разделяемым компонентам пробы и эффективностью колонки. Имеется большое число НЖФ, и при выборе наиболее пригодной следует принимать во внимание их полярность и рабочий диапазон температур. [c.56]

Неподвижные жидкие фазы должны обладать следующими свойствамп инертностью, термической стабильностью, низкой упругостью пара и малой вязкостью. Природа применяемой жидкости определяет последовательность выхода компонентов из колонки. Поэтому при разработке метода хроматографического анализа летучей смеси веществ основным является правильный подбор неподвижной жидкости, так как для этих целей в настоящее время рекомендуются сотни соединений [60]. Главные факторы при выборе неподвижной фазы для каждого конкретного случая — силы взаимодействия разделяемых веществ с растворителем, способствующие повышению селективности (полярность, образование водородных связей, химических соединений и др.). [c.74]

Основным требованием к жидкостям, применяемым в качестве неподвижных фаз, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Кроме того, жидкость должна обладать высокой селективностью, малой вязкостью, незначительной летучестью, быть достаточно термически устойчивой и прочно удерживаться на поверхности твердого носителя. Несмотря на такие жесткие требования к неподвижной жидкой фазе, известно большое число жидкостей, применяемых в качестве неподвижных фаз, таковы вазелиновое масло, высококипящее авиационное масло, высоковакуумная смазка и целый ряд других высокомолекулярных органических жидкостей. [c.310]

Была изучена селективность 8 жидкостей, применяемых в качестве неподвижных жидких фаз, по отношению к азоторгани-ческим соединениям различных гомологических рядов . [c.99]

Количество жидкой фазы, наносимой на инертный носитель, определяется величиной и структурой поверхности этого носителя. Так, активный силикагель поглощает до 60% неподвижной фазы, а стекляниыешарики максимально удерживают до 3% жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкой фазы на четкость разделения проявляется двояко. С одной стороны, с увеличением жидкой фазы растет толщина жидкой пленки б и доля свободного сечения колонки и, приходящейся на жидкую фазу щ. Это увеличивает член С, а следовательно, и Я в уравнении (И1. 38). С другой стороны, xi влияет на величину коэффициента селективности. Так, согласно известному уравнению Джеймса и Мартина [c.108]

Если селективность неподвижной жидкой фазы (т. е. ее способ-Fio Tb различным образом удерживать вещества, имеющие одинаковые температуры кипения, но отличающиеся своей химической структурой) является недостаточной, для разделения этих веществ нсполь.чуют колонки с неподвижными фазами различной полярности. [c.98]

Из работ Устиновской и др. [67, 681 также следует, что при содержании неподвижной жидкой фазы до 10—15% преобладающую роль в разделении играет адсорбция, а при повышенных содержаниях жидкой фазы заметный вклад в удерживание вносит растворение. Изменением соотношения вкладов растворения и адсорбции определяется изменение порядка выхода компонентов смеси на хроматограмме. Нанесение различных количеств жидкой фазы дает возможность регулировать селективность и получать сорбенты требуемой оптимальной селективности для решения конкретной аналитической задачи [68]. [c.87]

В отличие от адсорбционной хроматографии, в газо-жндкостной имеет место распределение компонентов разделяемой смеси между газообразной и жидкой фазами, причем последняя является неподвижной. Жидкая фаза наносится на твердый инертный носитель, задача которого состоит в локализации жидкости в пространстве и в таком состоянии, при котором обеспечивается наилучшая массопередача. Успех газо-жидкостной хроматографии в основном определяется выбором и правильным нанесением жидкой фазы. При этом должна бьггь обеспечена максимальная селективность жидкой фазы. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология