Этанол, механизм образования

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Механизм образования этанола неизвестен, но образуется он, во всяком случае, не через восстановление уксусной кислоты. [c.719]

Для объяснения механизма образования- этих поверхностных групп были исследованы спектры поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии этанола с предварительно гидратированной посредством НгО> поверхностью окиси алюминия [46]. В спектрах поверхностных соединений, образующихся при адсорбции этанола, наблюдались две полосы поглощения 1120 и 1080 см . Этот результат был интерпретирован как доказательство образования поверхностных алкоксильных групп путем реакции этерификации с участием гидроксильных групп спирта и водорода поверхностных гидроксильных групп окиси алюминия. Полосы поглощения 1080 и 1120 лi были приписаны валентным колебаниям группы СО в двух разных поверхностных этоксильных группах, связанных с поверхностным атомом алюминия в октаэдрической и в тетраэдрической координации. [c.298]

Упражнение 11-22. Напишите уравнения реакций и механизмы образования всех продуктов, которые могут быть получены при реакции в/пор-бутилхлорида с раствором едкого кали в этаноле [c.343]

Установить механизм образования этана при разложении этанола на двуокиси титана удалось Баландину с сотрудниками[37], использовавшими в своей работе КИМ. [c.184]

Этиловый спирт можно каталитически перевести в кетоны. С медным катализатором, активированным окисью тория, из этанола при 280—320° получают ацетон, а при 330—380° — смесь ацетона и метилпропилкетона. Содержание последнего в смеси растет с увеличением времени контакта [49]. Механизм образования ацетона и метилпропилкетона из этилового спирта был недавно подробно исследован Б. А. Болотовым и К. П. Катковой [50]. [c.460]

Механизм тиолирования высших спиртов исследован менее подробно, чем метанола. Высказано предположение [75, 76], что в начальной стадии Н28 с этанолом и пропанолом-1 на свежем образце цеолита в катионной форме происходит дегидратация спирта с выделением алкена, который затем, реагируя с поверхностными Н8-группами, превращается в тиол при этом из пропанола-1 получается пропантиол-2. На сформированном под влиянием реакционной среды цеолите реакция протекает через стадию взаимодействия НзВ с алкоксидными поверхностными группами с образованием этантиола и пропантиола-1, т.е. в этом случае механизм тиолирования аналогичен механизму образования метантиола из метанола и НзВ (см. выше). [c.34]

В реакциях Е1 могут участвовать ионные пары, точно так же, как в реакциях 5к1 (см. т. 2, разд. 10.3) [32]. Естественно, что образование ионных пар наиболее выражено в недиссоциирующих растворителях менее всего в воде, больше в этаноле и еще больше в уксусной кислоте. Высказывалось предположение, что механизм с образованием ионных пар (т. 2, разд. 10.4) распространяется также на реакции элиминирования и что в механизмах 5к1, 5к2, Е1 и Е2 общим, по крайней мере иногда, является образование ионной пары в качестве интермедиата [33]. [c.17]

При взаимодействии 2-бром-2-метилбутана с этанолом ири 25°С получаются три различных продукта. Предложите механизм, объясняющий образование каждого из них. Примечание все три механизма предполагают образование общего промежуточного вещества.) [c.250]

Дивинил из ацетальдегида и этанола получается в присутствии окиси тантала, нанесенной на силикагель (2% ХэзОа), при 325—350 °С и атмосферном давлении. Согласно наиболее вероятному механизму образование дивинила протекает через промежуточную стадию получения кротонового альдегида [c.364]

СН3ОН + СН3ОН СН3СН3ОН + Н.2О Только в последнее время было доказано, что метанол может являться источником для получения высших спиртов. Так, например, над Со-катализаторами метанол с O+Hj превращается в этанол (стр. 718), смеси Oj с водой над Fe-катализаторами образуют до 30% спиртов с преобладанием этанола (стр. 718). Однако на основании тщательного исследования механизма образования высших спиртов из низших (реакция Гербе), установлено, что реакция [c.723]

Изучение механизмов образования конечных продуктов брожения гетероферментативными молочнокислыми бактериями обнаружило, что они связаны с дальнейшими различными путями метаболизирования С2- и Сз-фрагментов фосфокетолазной реакции. 3-ФГА претерпевает ряд ферментативных превращений, идентичных таковым гликолитического пути, и через пируват превращается в молочную кислоту. Судьба двухуглеродного фрагмента различна двухступенчатое восстановление ацетилфосфата приводит к накоплению в среде этанола окислительный путь превращения ацетилфосфата завершается образованием уксусной кислоты (см. рис. 65). [c.253]

Приемлемая гипотеза о механизме образования высших спиртов должна объяснить и то обстоятельство, что, помимо этанола, в качестве основных продуктов реакции получаются изобутаио.и и н-нропанол. Если согласно приведенной выше гипотезе принять, что эти спирты образуются через соответствующие кислоты, то неизбежно следует вывод, что вторичные спирты легче адсорбируются катализатором, чем первичные или спирты изостроения. Кроме того, приходится допустить, что изоиропаиол (образовавшийся в результате восстановления ацетона) весьма быстро взаимодействует с окисью углерода, образуя изомасляиую кис- [c.173]

Полученные в работе [175] закономерности подбора катализаторов, ведущих реакцию акролеина с этанолом с образованием аллилового спирта и ацетальдегида, позволили авторам сделать ряд выводов о механизме этого превращения. Так, например, отсутствие связи с шириной запрещенной зоны и с числом -электронов заставляет предположить гетеролитический механизм реакции. Увеличение каталитической активности с ростом А X указывает на протекание реакции по основному механизму. Можно предположить, что. пимитирующая стадия протекает с участием электроположительного или электроотрицательного атома поверхности — в рассмотренном случае атомов металла и кислорода. В большинстве случаев это приводит к корреляции каталитической активности с расстоянием [c.354]

При ограниченной растворимости солей на поверхности металла образуется экранирующий осадок продуктов коррозии, вызывающий солевую пассивность и тормозящий коррозию [4]. Например, в растворах НР, НС в 2-фтор-З-хлорпропаноле (кислый растворитель) солевая пассивность наблюдалась на стали 15Х25Т, железе, титане в растворах оксалатов — на железе. Отличие в скорости растворения железа, никеля, меди в каждом из рсстворителей (этаноле, 1дл метаноле, ацетоне) объясняют различным механизмом образования экранирующих осадков (рис. 11.4). [c.339]

При изучении влияния электролитов на электрофоретическое осаждение невозможно отвлекаться от реального состава суспензий и необходимо хотя бы в общих чертах представлять механизм образования д. э. с. на границе раздела твердая фаза — жидкость. На рис. П. 1 показаны данные для суспензий окиси магния (а), молотого стекла (6), флогопита (в), карбидов ниобия (г) и титана (е) в этаноле. Все эти вещества в этаноле дают устойчивые суспензии, однако электрофоретическое осаждение без добавок электролитов идет только из суспензии окиси магния. Для получения электрофоретического осаждения из суспензий стекла и карбида титана понадобилось добавление в суспензию электролитов НС1, HNO3, А1(КОз)з. [c.68]

Величины О(-СНз) и 0(СН4), по данным ]46], уменьшаются в ряду бутанол > изо-иропанол > этанол в соответствии с увеличением длины алкильной группы. Что касается механизма образования других продуктов радиолиза спиртов, например формальдегида и [c.233]

Из рассмотренного материала следует, что образование псевдобемита протекает путем дегидратации аморфной гидроокиси (Б). Этот вывод согласуется с результатами работ [133, 137], в которых проведено исследование механизма образования гидроокиси, полученной гидролизом бутилата алюминия в различных средах (вода, этанол, глицерин). Авторами сделан вывод о том, что псевдобемит образуется в твердой фазе осадка путем конденсационно-полимеризационных процессов, при которых из высокогидратированного геля выделяется вода. [c.77]

Полученные закономерности подбора катализаторов взаимодействия акролеина с этанолом с образованием аллилового спирта и альдегида позволяют сделать некоторые выводы о механизме реакции. Отсутствие связи с шириной запрещенной зоны и с числом d-электронов делает вероятным гетеролити-ческий механизм реакции (см. [1]). Увеличение каталитической активности с ростом Ах показывает, что реакция протекает по основному механизму. Адсорбция (или другая лимитирующая стадия) происходит с участием электроположительного и электроотрицательного атомов поверхности, в данном случае атомов металла и кислорода. Это приводит, как и в большинстве случаев при катализе твердыми основаниями, к корреляции каталитической активности с расстоянием металл — кислород. [c.225]

Большая интенсивность полосы 1120 см (очевидно, С—О—С-группа Ц5]) говорит в пользу такого механизма. Присутствие этой полосы в условиях адсорбции одного спирта (см. рис. 4, кривая af)можно объяснить дегидрированием этанола и образованием нолуацеталя при взаимодействии спирта и ацетальдегида. Перераспределение водорода между спиртом и ацетальдеги-дом на MgO, изученное в [16], можно объяснить протеканием реакции по механизму, аналогичному (VII). [c.227]

Для сольволиза диэфира 63 постулируется механизм, включающий образование промежуточного карбониевого иона 64, что было доказано его фиксацией этанолом с образованием орто-эфира 65. [c.88]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

Еще одним доказательством механизма SnI является то, что замещение у атома углерода в голове моста при проведении реакции в условиях реализации механизма SnI либо не идет вообще, либо происходит очень медленно (см. обзор [24]). Реакции Sn2 с этими субстратами (разд. 10.1) тоже ие идут, хотя и по другой причине. Если протекание реакции SnI требует образования карбокатиона и если карбокатион должен быть планарным или почти планарным, то не удивительно, что атомы углерода в голове моста, которые не могут принять плоскую конфигурацию, не становятся местом образования карбокатиона. Например, при кипячении 1-хлороапокамфана (7) в течение 21 ч с 30 %-ным раствором КОН в 80 %-ном этаноле или в течение 48 ч с нитратом серебра в водном этаноле реакции не происходили [25], хотя аналогичные системы с открытой цепью реагировали легко. В соответствии с этой теорией если размер цикла достаточно велик, то SnI-реакция возможна, так как в этом случае можно ожидать образования карбокатионов, имеющих структуру, близкую к планарной. В действительности так оно и оказалось. Например, SNl-реакции [2.2.2]-бициклических систем протекают значительно быстрее, чем SNl-реакции бициклических систем с меньшими циклами, хотя и идут медленнее соответствующих реакций соединений с открытой цепью. Что касается [c.20]

Механизм [263] реакции с натрием в этаноле аналогичен механизму восстановления по Бёрчу (реакция 15-11) и включает образование кетильного интермедиата, который можно выделить [264] [c.361]

Очевидно, в исследованных реакциях в абсолютном этаноле и дидиметил формам иде осуществляется С-алкилирование малонового эфира по механизму 8м2, в то время как в водном этаноле возможна ионизация бромидов (1а,6) с последующей атакой амбидентного нуклеофила (IX), имеющего наибольшую плотность отрицательного заряда на атоме кислорода, и образованием промежуточного неустойчивого продукта 0-алкилирования [c.183]

Несмотря на то, что в гидротриоксидах спиртов, эфиров, ацеталей возможно образование внутримолекулярной водородной связи (это позволило [ 126] предположить для них молекулярный путь распада — [реакция (I)]), совокупность экспериментальных данных в целом лучше согласуется с радикальным механизмом расшепления ROOOH, показанным на примере гидротриоксида этанола. Первая стадия распада — гомолиз связи R0—НОН [реакция (1И)] [c.260]

Для реакций нуклеофильного замещения, механизм которых связан с распределением зарядов в реагирующей молекуле в момент активации, скорость реакции повышается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя, что способствует ионизации связи. Так, в реакциях сольволиза грет-бутилхлорида (СНз)зСС1, являющегося излюбленным объектом в исследованиях влияния среды на кинетику химических процессов, протекание процесса связано с промежуточным образованием ионный пары (СНз)зС" "С1 , вследствие чего в ряду растворителей этиловый спирт (ДП = 24,3) — метиловый спирт (ДП = 32,6) —формамид (ДП= 109,5) соотношение скорости реакций равно 1 9 430. Интересно, что в воде, которая из-за своей исключительно высокой сольватирующей способности обеспечивает ионизацию, скорость реакции в 335 000 раз выше, чем в этаноле. [c.78]