Этанол, механизм

При обычном электрохимическом механизме, как правило, восстанавливаются частицы, адсорбированные на электроде и потерявшие часть степеней свободы, которыми они обладали в растворе. В связи с этим здесь существенную роль могут играть стерические факторы. При восстановлении сольватированными электронами восстанавливаемые частицы находятся в объеме раствора и стерические затруднения проявляются в меньшей мере. Найдено, например, что 2,3-де-метил-2-бутен, в котором двойная связь экранирована метильными группами, создающими стерические затруднения, восстанавливается сольватированными электронами в смеси гексаметилфосфотриамида и этанола почти столь же легко, как и циклические олефины. Отмечено также, что при восстановлении сольватированными электронами стереохимия продуктов восстановления иная, чем при электрокаталитическом гидрировании. [c.445]

Скорость гидрогенолиза в различных растворителях уменьшается в следующем порядке этанол > бензол > циклогексан. Таким образом, влияние растворителя находится в согласии с ионным механизмом. [c.299]

Как объяснить, что реакция между этанолом и декабораном, упоминаемая в разд. 22-2, имеет не тридцать первый порядок Попытайтесь предложить механизм этой реакции, который позволит объяснить экспериментально установленное для нее кинетическое уравнение. [c.394]

Подобный механизм можно наблюдать, когда раствор метанола или этанола в толуоле осторожно вводят в соприкосновение с водой. Предполагается, что спирт диффундирует в водную фазу, неся с собой некоторое количество толуола. Смесь вода — спирт с толуолом образует трехфазную систему, в которой толуол менее растворим, чем спирт. Поэтому на некотором расстоянии от поверхности воды, когда растворение зайдет уже достаточно далеко, выделяется толуол в виде малых капелек . Капельки толуола перемещаются в водной фазе и со временем там стабилизируются. [c.62]

Механизм образования этанола неизвестен, но образуется он, во всяком случае, не через восстановление уксусной кислоты. [c.719]

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с алкилгалогенидами в безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму N2, причем анион натрийацетоуксусного эфира, подобно ионам СМ и ЫОг , можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метинной группы, а местом с наибольшей электронной плотностью — атом кислорода карбонильной группы. [c.244]

Нам, однако, представляется более вероятным другой механизм. Обратим внимание, что реакция проводилась в среде с пониженной диэлектрической проницаемостью (80%-ный этанол), что, с одной стороны, способствует проявлению полифункциональных механизмов (см. 3 этой главы), но, с другой стороны, сильно тормозит реакцию электронейтрального имидазола (см. табл. 20) [781. Поэтому не исключено, что ионизация рядом расположенной фенольной группы лишь создает предпосылки для благоприятствующего реакции локального изменения среды вокруг имидазольного нуклеофила. [c.109]

Ниже приведен механизм реакции ацетата диазония с этанолом, которая представляет собой, по-видимому, цепной процесс с участием свободных радикалов [c.191]

Экспериментальное значение р, полученное по данным исследования кинетики серии альдегидов с H N в этаноле при 20°С равно +2,329, что указывает на механизм (Б). [c.172]

Дополнительное свидетельство в пользу механизма SnI (в частности, в пользу участия в качестве промежуточных частиц карбокатионов) состоит в том, что скорость сольволиза алкилхлоридов в этаноле коррелирует со стабильностью карбокатионов, которая определена по теплотам ионизации, измеренным в растворах суперкислот (т. 1, разд. 5.2) [30]. [c.21]

В реакциях Е1 могут участвовать ионные пары, точно так же, как в реакциях 5к1 (см. т. 2, разд. 10.3) [32]. Естественно, что образование ионных пар наиболее выражено в недиссоциирующих растворителях менее всего в воде, больше в этаноле и еще больше в уксусной кислоте. Высказывалось предположение, что механизм с образованием ионных пар (т. 2, разд. 10.4) распространяется также на реакции элиминирования и что в механизмах 5к1, 5к2, Е1 и Е2 общим, по крайней мере иногда, является образование ионной пары в качестве интермедиата [33]. [c.17]

Если, однако, проводить реакцию в этаноле в присутствии такого мощного нуклеофильного реагента, как этилат-ион, то протекает прямое замещение по механизму S v2. При этом С1" замещается на ]ЭЕ1 и образуется только один продукт [c.123]

К неполиеновым антибиотикам широкого спектра действия относят, в частности, гризеофульвин и копиамицин (макроциклич. Д-лактонный антибиотик, не имеющий сопряженных двойных связей)-высокоактивный фунгистатик. Полиеновые антибиотики широкого спектра действия включают микогептин (ф-ла I) и амфотерицин В (II). Последний представляет собой желтые или желто-оранжевые кристаллы, не раств. в воде и этаноле механизм его действия объясняется способностью связываться стеринами клеточной стенки грибка и увеличивать ее проницаемость токсич- [c.118]

По мере увеличения концентрации СС14 в этаноле механизм фотоионизации дифениламина изменяется от двухквантового к одноквантовому [55]. При концентрациях СС14 меньших 0,3 М реакция двухквантовая, при концентрациях больших 0,5 М реакция одноквантовая. Одноквантовый механизм ионизации аминов в присутствии СС14 был обнаружен и в ряде других работ [92—94]. [c.82]

Недавно был предложен принципиально новый способ окраски белков после электрофореза в ПААГ, обеспечивающий, по утверждению авторов, на два порядка более высокую чувствительность, чем СВВ R-250 [Merril et al., 1979]. Белки окрашивают ионами серебра в присутствии небольшой добавки ионов меди. Эти ионы вносят в составе нитратов серебра и меди, растворенных в воде с добавлением пиридина и этанола. Гель предварительно обрабатывают формальдегидом. После первой обработки этими ионами гель еще раз споласкивают довольно концентрированным (11%) щелочным раствором нитрата серебра и, наконец, восстанавливают серебро обработкой смесью формальдегида и лимонной кислоты в 10%-ном этаноле. Механизм окрашивания неясен. По-видимому, он сходен с восстановлением серебра в фотографическом процессе, так как передержанный гель можно ослабить обычным ослабителем для фотографии. [c.95]

Дивинил из ацетальдегида и этанола получается в присутствии окиси тантала, нанесенной на силикагель (2% ХэзОа), при 325—350 °С и атмосферном давлении. Согласно наиболее вероятному механизму образование дивинила протекает через промежуточную стадию получения кротонового альдегида [c.364]

Этанол известен человеку с глубокой древности. Первые упоминания о нем относятся к VIII в. В XI—XII вв. этанол получают ректификацией виноградного вина. С XII в. этанол применяли в медицине, а с 1600 г. в химических экспериментах для экстракции органических веществ. В 1682 г. И. Бехер впервые описывает метод получения водного этанола из картофеля, а в 1748 г. опубликовано сообщение Шведской академии наук о промышленном использовании этого метода. Безводный этанол впервые получает в России в 1796 г. Т.Е. Ло-виц. В 1798 г. А. Арганд применяет метод ректификации для перегонки этанола и с 1820 г. его используют в промышленном масштабе. В 1783 г. А. Лавуазье устанавливает элементный состав этанола и пытается объяснить механизм спиртового брожения, окончательно выясненный в XIX в. В 60-х гг. XIX в. Д.И. Менделеев детально исследу- [c.272]

Вопросы, касающиеся скорости реакции и механизма ком-плексообразования при взаимодействии нефтяных фракций с водно-этанольно-карбамидным раствором, были рассмотрены Б. В. Кли-менком и Л. Н. Пиркис [12], которые указывают, что реакция комплексообразования протекает на границе раздела двух жидких фаз, точнее, в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела фаз. В области малых концентраций этанола (ввиду малой взаимной растворимости фаз) это очень тонкий слой. При больших концентрациях этанола взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего увеличивается толщина слоя, в котором происходит взаимодействие н-парафинов и карбамида, что в свою очередь приводит к возрастанию скорости комплексообразования (рис. 9). Скорость реакции комплексообразования возрастает также ири перемешивании и ири появлении микрокристаллической фазы комплекса. Поскольку эта фаза в исходной системе отсутствует и накапливается по мере осуществления реакции, ее действие увеличивается со временем, и, таким образом, реакция носит автокаталитический хдрактер. Этим, в частности, может быть объяснено скачкообразное развитие реакции после индук- [c.28]

Этиловый спирт можно каталитически перевести в кетоны. С медным катализатором, активировашшм окисью тория, из этанола при 280—320° получают ацетон, а при 330—380° — смесь ацетона и метилпропилкетона. Содержание последнего в смесн растет с увеличением времени контакта [49]. Механизм образования ацетона и метилпропилкетона из этилового спирта был подавно ггодробгю исследован Б. Л. Болотовым и К. П. Катковой [50]. [c.460]

При помощи мультиплетной теории можно схематически представить механизм некоторых поверхностных реакций на активных центрах. Так как активные центры обладают достаточной энергией, чтобы притянуть к себе два атома адсорбированной молекулы, связи между другими атомами могут ослабнуть и разорваться, в результате образуются новые молекулы. Например, дегидратация этанола [c.140]

СН3ОН + СН3ОН СН3СН3ОН + Н.2О Только в последнее время было доказано, что метанол может являться источником для получения высших спиртов. Так, например, над Со-катализаторами метанол с O+Hj превращается в этанол (стр. 718), смеси Oj с водой над Fe-катализаторами образуют до 30% спиртов с преобладанием этанола (стр. 718). Однако на основании тщательного исследования механизма образования высших спиртов из низших (реакция Гербе), установлено, что реакция [c.723]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

Электроокисление по схеме (8.4) характерно для кислородсодержащих органических соединений. Хотя такой механизм впервые был предложен для электроокнсления метанола (А. Н. Фрумкин, 15. И. Подловченко и сотр. М. В. Брайтер), доводы, подтверждающие окисление органических веществ по схеме (8.4), удобнее сначала рассмотреть на примере предельных спиртов с лс>1. Во-первых, скорости электроокнсления спиртов при присутствии их в растворе существенно превышают скорости электроокнсления продуктов хемосорбции (сравните, например, на рис. 8.4 соответствующие поляризационные кривые для этанола). Во-вторых, единственным продуктом окисления ПХВ является СОг, в то время как при электроокислении предельных спиртов образуются преимущественно альдегиды и карбоновые [c.273]

Еще одним доказательством механизма SnI является то, что замещение у атома углерода в голове моста при проведении реакции в условиях реализации механизма SnI либо не идет вообще, либо происходит очень медленно (см. обзор [24]). Реакции Sn2 с этими субстратами (разд. 10.1) тоже ие идут, хотя и по другой причине. Если протекание реакции SnI требует образования карбокатиона и если карбокатион должен быть планарным или почти планарным, то не удивительно, что атомы углерода в голове моста, которые не могут принять плоскую конфигурацию, не становятся местом образования карбокатиона. Например, при кипячении 1-хлороапокамфана (7) в течение 21 ч с 30 %-ным раствором КОН в 80 %-ном этаноле или в течение 48 ч с нитратом серебра в водном этаноле реакции не происходили [25], хотя аналогичные системы с открытой цепью реагировали легко. В соответствии с этой теорией если размер цикла достаточно велик, то SnI-реакция возможна, так как в этом случае можно ожидать образования карбокатионов, имеющих структуру, близкую к планарной. В действительности так оно и оказалось. Например, SNl-реакции [2.2.2]-бициклических систем протекают значительно быстрее, чем SNl-реакции бициклических систем с меньшими циклами, хотя и идут медленнее соответствующих реакций соединений с открытой цепью. Что касается [c.20]

Эти данные заимствованы из работы Streitwieser, [1], р. 43, где приводятся также данные и для других условий. Метилбромид реагирует быстрее, чем этилбромид (а в случае 60%-ного этанола и изопропил-бромид), поскольку частично (и, вероятно, в значительной мере) взаимодействие осуществляется по механизму Sn2. [c.257]

В пользу этого механизма имеется ряд доказательств [215]. Так, если реакцию проводить в присутствии других конкурентоспособных нуклеофилов, например п-этоксианилина в этаноле, образуются другие продукты в тех случаях, когда /гара-положе-ние занято, получаются соединения, подобные 24. [c.43]

Механизм реакции изучен недостаточно. Принято считать, что взаимодействие диазониевых солей с этанолом, приводящее к простым эфирам, происходит по ионному механизму (SnU, тогда как восстановление до АгН осуществляется по свободнорадикальному механизму [304]. Предполагается, что восстановление под действием Н3РО2 также идет по свободнорадикальному механизму [305]. Было показано, что при восстаповлении с помощью NaBH4 в качестве интермедиата образуется арил-диазен ArN = NH [306], получающийся в результате нуклеофильной атаки ионом 1ЗН4 атома азота в -положении. Подобные диазены можно получить в виде довольно устойчивых, частиц (время полупревращения несколько часов) в растворе [c.102]

Механизм [263] реакции с натрием в этаноле аналогичен механизму восстановления по Бёрчу (реакция 15-11) и включает образование кетильного интермедиата, который можно выделить [264] [c.361]

К 300 г 2-пафтола, 300 г этанола и 200 г едкого натра при размешивании и 70—80 °С добавляют по каплям 131 г хлороформа. После окончания реакции этанол и хлороформ отгоняют, а к остатку добавляют соляную кислоту. Напи шите реакциюу которая при этом происходит. Каков ее механизм [c.138]

Если скорость гидролиза бензилбромида в 48% этаноле при 83 °С принять за единицу, то скорость гидролиза ж-нитробеизилбромида 0,088, а п-нитро-бенэилбромида 0,072. Какой механизм реакции объясняет эти экспериментальные данные [c.156]

Определите константы скорости щелочного гидролиза, протекающего в 50% этаноле при 70 °С соединен-ий R 6H4NH O Hз, где Н = п-ЫОг, п-50зН, П-С1. Каков механизм реакции и влияние заместителей на реакционный центр [c.248]

Этиловый эфир нндол-2-карбоновой кислоты получается нз о-нитротолуола, диэтилового эфира щавелевой кислоты в этаноле в присутствии этилата калия с последующим гидрированием нитрогруппы в полученном продукте в присутствии Pt-катализатора в уксусной кислоте. Объясните механизм реакции циклизации. [c.283]

Л ,/У -Диэтилбензидин получают нагреванием бензидина в этаноле в присутствии никеля Ренея. Каков механизм этой реакции [c.301]

Очевидно, в исследованных реакциях в абсолютном этаноле и дидиметил формам иде осуществляется С-алкилирование малонового эфира по механизму 8м2, в то время как в водном этаноле возможна ионизация бромидов (1а,6) с последующей атакой амбидентного нуклеофила (IX), имеющего наибольшую плотность отрицательного заряда на атоме кислорода, и образованием промежуточного неустойчивого продукта 0-алкилирования [c.183]

Если реакцию, гидролиза галогенсодержащего соединения, протекающую по механизму 5лг1, проводить в разных растворителях, то наблюдаемая скорость гидролиза будет тем выше, чем более полярным является растворитель. Скорость реакции возрастает также и в тех случаях, когда растворитель оказывается хорошей средой для сольватируемых ионов. Так, при переходе от этанола к 50%-ному водному этанолу скорость гидролиза трег-бутилхлорида, протекающего по механизму возрастает [c.95]

Аллильные перегруппировки. В классическом случае при ал-лильных перегруппировках образуются карбониевые ионы, стабилизованные за счет делокализации, как, например, при соль-волизе З-хлорбутена-1 в этаноле по механизму После [c.123]

Несмотря на то, что в гидротриоксидах спиртов, эфиров, ацеталей возможно образование внутримолекулярной водородной связи (это позволило [ 126] предположить для них молекулярный путь распада — [реакция (I)]), совокупность экспериментальных данных в целом лучше согласуется с радикальным механизмом расшепления ROOOH, показанным на примере гидротриоксида этанола. Первая стадия распада — гомолиз связи R0—НОН [реакция (1И)] [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология