Пропионовый ангидрид определение

Большое значение для технической оценки рассматриваемого метода синтеза пропионового ангидрида имеет вопрос о регенерации катализатора №(С0)4 — легколетучего, неустойчивого, токсичного и взрывоопасного решение этого вопроса встречает определенные трудности. Предпринятая нами попытка замены карбонила никеля на карбонил кобальта и родия оказалась неудачной — реакция на этих катализаторах не идет. Отрицательные результаты были получены также при реакции воды, этилена и окиси углерода (300 ат, 250° С) в присутствии карбонила кобальта — в реакционном продукте не было обнаружено даже следов пропионовой кислоты. Представляет значительный интерес сообщение [33], что карбонил никеля образует устойчивые комплексы с третичными основаниями [c.173]

Определение кинетического порядка реакции по олефину проводилось методом начальных скоростей в опытах с различной исходной концентрацией. Необходимость сравнения результатов опытов по начальным скоростям диктовалась наличием конкурирующей с основной обратной реакцией превращения пропионового ангидрида в кислоту. [c.174]

По окончании реакции содержимое приемника смывают водой в коническую колбу емкостью 500 мл, в которую предварительно наливают 10 мл водного раствора уксуснокислого натрия (220 г безводного уксуснокислого натрия в 1 л раствора). Общий объем раствора должен составлять около 125 мл. Затем при перемешивании по каплям добавляют 90%-ную муравьиную кислоту до исчезновения брома, а затем добавляют еще 6 капель муравьиной кислоты. Всего обычно требуется 12—15 капель. Примерно через 3 мин добавляют 3 г и 15 мл разбавленной серной кислоты (1 9) и сразу же титруют 0,1 н. раствором МагЗгОз до соломенно-желтой окраски, после чего добавляют крахмал и продолжают титрование до исчезновения синей окраски. Кроме того, проводят холостое определение с желатиновой капсулой и 2 мл пропионового ангидрида. [c.165]

Хлорбензол непригоден для определения оснований со значением рК в воде > 10. Соли алкалоидов растворимы в хлорбензоле лишь в присутствии уксусной кислоты. Смеси хлорбензола с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или с пропионовой кислотой и пропионовым ангидридом (9 9 2) пригодны для определения эквивалентного веса пикратов (гл. 24, разд. 135,в) [311, 314[. [c.115]

При количественных определениях навеска должна быть выбрана так, чтобы она полностью растворилась. Прн работе с неизвестными веществами следует предварительно проверить растворимость вещества. Для этого шпателем вносят в пробирку 2—3 кристалла исследуемого вещества, затем половину применяемого для анализа количества фенола и уксусного ангидрида (стр. 408) (рекомендуется также пропионовый ангидрид 2 ). Пробирку погружают в водяную баню, нагретую до 50— 60° С, и наблюдают, произошло ли при этом растворение вещества. Если вещество растворяется, оно может быть непосредственно подвергнуто анализу. Если оно не растворилось, пробирку нагревают на небольшом пламени микрогорелки до кипения жидкости. Если вещество при этом растворилось, то таким же способом растворяют его в реакционной колбе, а иодистоводородную кислоту прибавляют только после охлаждения. Если вещество растворяется в обычных количествах растворителя лишь частично или совсем не растворяется, пробуют растворить его, [c.407]

Для определения [475] уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси и в смесях других карбоновых кислот и их ангидридов применен метод Мальм и Надо [476]. Этим методом можно определять пропионовый, малеиновый, фталевый, камфарный и масляный ангидриды в присутствии соответствующих кислот. Малеиновую и фталевую кислоты в присутствии их ангидридов можно определять путем титрования в среде ацетона и метилэтилкетона растворами третичных аминов, с которыми ангидриды не взаимодействуют [477]. [c.138]

Этим методом можно пользоваться для определения первичных и вторичных спиртов, но он неприменим для третичных спиртов, которые могут определяться при помощи ангидрида пропионовой кислоты [20]. [c.36]

Представляло интерес использовать метод газо-жидкостной хроматографии для определения констант равновесия обменных реакций при синтезе ангидридов из уксусного ангидрида и пропионовой или масляной кислоты. Эти реакции протекают в две стадии [1] [c.73]

Большинство существующих методов синтеза низкомолекулярных кислот являются комплексными. Так, при окислении бензинов в жидкой фазе образуются одновременно и получаются в качестве товарной продукции муравьиная, пропионовая и уксусная кислоты в определенном весовом соотношении. При жидкофазном окислении бутана получают наряду с уксусной кислотой значительные количества муравьиной кислоты, метилэтилкетона и этилацетата. Окислением уксусного альдегида могут быть получены уксусная кислота и одновременно уксусный ангидрид. Наконец, уксусная и другие низкомолекулярные кислоты образуются в виде отходящего продукта при получении соответствующих эфиров целлюлозы. [c.78]

Титрование 0,001 н. хлорной кислотой. Для приготовления стандартного раствора используют смеси растворителей четыреххлористый углерод — уксусная кислота или смеси четыреххлористый углерод — пропионовая кислота (гл. 9, разд. 52, г). Готовят раствор алкалоида, каждый миллилитр которого содержит около 0,005 мг-экв основания для этого 15 мг алкалоида со средним молекулярным весом 300 растворяют в 10 мл нейтрализованного растворителя. Во время титрования раствор нельзя ставить вблизи источника тепла. Растворитель или смесь растворителей, применяемую для растворения, оставляют стоять, чтобы они приняли комнатную температуру. С помощью точной пипетки титруют 1 мл раствора в присутствии одной капли 0,1%-ного раствора кристаллического фиолетового или метилового фиолетового в конической центрифужной пробирке на белом фоне, при титровании на раствор глядят сверху. Если образец представляет собой не-ацетилируемое основание, в качестве растворителя используют предварительно нейтрализованную уксусную или пропионовую кислоту или уксусный ангидрид или смесь его с апротонным растворителем в соотношении от 1 10 до 1 1. Титр раствора устанавливают в таком же растворителе с индикатором такой же концентрации. Если титруемое основание имеет pA" < 10 , то для определения титра используют, если это возможно, такое же соединение или одно из оснований приблизительно такой же силы, что и исследуемое основание, но заведомо известной чистоты. Для определения титра сильных оснований моншо использовать дифенилгуанидин. В обоих случаях, однако, как анализируемое соединение, так и вещество для определения титра должны иметь в растворе приблизительно одинаковую молярную концентрацию. Для определяемого соединения и для раствора, применяемого для определения титра, используют одну и ту же пипетку. Титрование проводят с одинаковой скоростью и избегают нагревания пипетки рукой. [c.308]

Исследовали также влияние фенола, уксусного и пропионового ангидрида на анализ алкоксильной группы с помощью иодистоводородной кислоты. Наличие фенола недопустимо, так как если часть его перейдет в приемник, то он будет титроваться вместе с иодидом алкилпиридиния. Ангидриды не мешают определению алкоксильных групп, так как образующаяся из них кислота, переходя в приемник, будет титроваться отдельно от иодистоводородной кислоты и от иодида. Вместе с тем повышения эффективности анализа при введении ангидридов не наблюдали. [c.213]

Сложные эфиры легко превращаются в алкилиодиды, однако их растворимость в водной иодистоводородной кислоте может быть низкой. Обычно в качестве растворителя рекомендуется фенол, но он может влиять на результат титрования, так как небольшие количества его, извлекаемые бензолом, титруются, как кислота. Подходящими растворителями, не мешающими определению сложных эфиров, являются уксусный и пропионовый ангидриды. [c.218]

Не совсем еще определенно в этом отношении можно интерпрети ровать реакцию диароилфуроксана с уксусным и пропионовым ангидридами [261—263]. Понцио и Руджери [263] считали, что под влиянием этих агентов фуроксановый цикл раскрывается до оксимной и di w-нитрогрупп, которые ацилируются. Однако О-ацилированные й1<и-нитросоединения весьма склонны к перегруппировкам [264, с. 355], поэтому вероятнее, что продукты реакцин построены по тнпу 109 [c.156]

Ход определения. В реакционную колбочку емкостью 4—5 мл помещают навеску 8—9 мг анализируемого вещества, прибавляют немного (на кончике ножа) кристаллического фенола и слегка нагревают до образования однородной массы. Если данное вещество не растворяется в феноле, то применяют уксусный или пропионовый ангидрид. Затем в колбочку вносят 2 мл свеже-очищенной иодистоводородной кислоты (очистка иодистоводород-ной кислоты производится кипячением ее в течение нескольких минут с красным фосфором и последующим фильтрованием через асбестовую вату). [c.401]

Интересное наблюдение было сделано Вильсоном и Хьюзом когда они применяли для ацилирования смесь пиридина с уксусным ангидридом. Оказалось, что необходимо присутствие воды в количестве 0,3—0,5%, чтобы помешать реакции между уксусным ангидридом и пиридином, приводящей к образованию смолы, которая не разлагается водой и мешает таким образом проводить следующую стадию — титрование. Фогеленцанг и Штеферуказывают на завышенные результаты при определении полиоксипропиленгли-колей ацетилированием уксусным ангидридом в пиридине. Они считают, что эти ошибки связаны с гидролизом эфирной связи. Однако они же указывают, что ацилирование пропионовым ангидридом проходит успешно. [c.176]

При анализе смеси ангидрида кислоты и кислоты, например смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты, по расходу щелочи можно вычислить содержание ангидрида и кислоты. На титрование 1 г уксусного ангидрида требуется 19,59 мл 1 н. раствора щелочи, а на титрование 1 г уксусной кислоты—16,65 мл того же раствора. Если расход щелочи равен промежуточному количеству, то это значит, что исследуемое вещество представляет собой смесь. Содержание в смеси ангидрида и кислоты может быть определено при помощи таблицы, составленной для определенной навески данной смеси. Разница в потреблении щелочи уксусным ангидридом и уксусной кислотой составляет 2,94 мл 1 н. раствора щелочи (19,54— 16,65) для пропионового ангидрида и пропионовой кислоты эта разность составляет 1,46 мл. Поэтому описанный метод даже при применении более слабых титрованных растворов (0,01 н. или 0,05 н.) может быть использован лищь для анализа смесей указанных выще ангидридов и кислот. Для высщих ангидридов и кислот разность в потреблении щелочи уменьшается с увеличением молекулярного веса и соответственно уменьшается точность определения. [c.510]

Одновременное определение п-аминосалицилата натрия и изониазида [36]. Для определения указанных веществ в соотношении 40 I методом потенциометрического титрования 0,1 н. хлорной кислотой в диоксане наиболее подходящим растворителем является пропионовый ангидрид. [c.306]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Макклюр с сотрудниками [9] расширили работу Ричмонда и применили триэтиламин в качестве титранта для определения бензойной и пропионовой кислот в уксусном ангидриде. Парсонс [10] в 1957 г. сообщил о прямом титровании кислых фракций дегтя и фенолов в растворе пиридина спиртовым раствором гидроокиси калия. [c.104]

Пропиоиовый ангидрид (СНзСН2СО)20 более подходит для обезвоживания пропионовой кислоты, чем уксусный ангидрид его удобно применять при анализе пикратов оснований [311] и определении числа гидроксильных групп [640]. [c.122]

В качестве растворителя при определении содержания оснований в пикратах целесообразно применять уксусную кислоту или смесь уксусного ангидрида и хлорбензола, уксусного ангидрида и нитрометана или уксусной кислоты и хлороформа. В полумикроанализе удобно использовать тройные смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид — хлорбензол или пропионовая кислота — проиионовый ангидрид — хлорбензол (9 2 9). Титрование рекомендуется проводить 0,05—0,1 н. хлорной кислотой в уксусной кислоте или 0,01 н. хлорной кислотой в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода (1 1) в присутствии криста.ллического фиолетового или метилового фиолетового [c.322]

При изучении химических превращений молочной кислоты выявилось, что она имеет не совсем определенную основность, одно из важнейших свойств кислот. Представление же об атомности относилось в то время только к спиртам. Уже были известны, кроме одноатомных алкоголей, двухатомный гликоль и трехатомный глицерин. Понятие об атомности на кислоты не распространялось. Большинство авторов считало молочную кислоту одноосновной, но Вюрц, в 50-е годы, получив молочную кислоту окислением пропилхенгликоля, пришел к выводу, что она двухосновная. Вюрц [38] приводил следующие доводы в пользу своего заключения 1) при нагревании молекула молочной кислоты выделяет молекулу воды и превращается в свой ангидрид 2) при действии пятихлористого фосфора в состав молекулы молочной кислоты входят два атома хлора 3) из молочной кислоты удается получить два ряда эфиров — моно- и диэтиловые эфиры 4) из двухатомного нропиленгликоля при окислении должна получаться двухосновная кислота, поскольку из одноатомных алкоголей образуются одноосновные кислоты. В противоположность Вюрцу, Кольбе [39] считал молочную кислоту одноосновной, причем он рассматривал ее как пропионовую кислоту, в которой один атом водорода замещен на гидроксил. Принятию этой правильной мысли ме- [c.174]

Одним из примеров взаимодействия, протекающего по первому типу, является реакция малеинового ангидрида с каучуком. Вначале эта реакция осуществлялась в растворе в присутствии перекиси бензоила [79]. Позднее оказалось возможным проводить взаимодействие в твердой фазе, благодаря мастицированию или нагреванию. Взаимодействие такого типа было изучено для целого ряда производных этилена [80]. Если работать без катализатора при повышенных температурах (180° С и выше) и в инертной атмосфере, то полученные производные практически не сшиваются [81]. Тщательное исследование превращения внесло ясность в детали проведения процесса и в характер получаел1ых структур [82]. Изучение процесса в отсутствие инициаторов привело к необходимости проверки возможных механизмов реакций, протекающих при высоких температурах, и к определению электронных структур реагентов с двойной связью, благодаря которым и осуществляется высокотемпературный процесс. Обобщение фактов, связанных с этим процессом, открыло пути к новым возможностям, например, к разработке метода присоединения акрилонитрила в виде остатков нитрила пропионовой кислоты [83]. [c.338]

Некоторые из только что упомянутых соединений, например уксусная кислота и уксусный ангидрид, одновременно являются и растворителями. В качестве растворителей были использованы также бензол, толуол, хлороформ и такие органические основания, как пиридин и коллидин. В большинстве случаев для дегидратации спиртов применяют серную кислоту с одновременным нагревом реакционной смеси. Этот метод описан в Синтезах органических препаратов (сборники 1—4). Согласно литературным данным, для дегидратации пинакона с целью получения 2,3-диметилбута-диена-1,3 применялись различные катализаторы, в том числе бромистоводородная, йодистоводородная и серная кислоты, йод и квасцы. Для получения двойных связей в определенном положении молекулы стероидов применяют (наряду с термическим разложением) следующие методы нагревание с ледяной уксусной кислотой и безводным сульфатом меди в ксилоле в присутствии пропионовой кислоты [8—13], обработку хлорокисью фосфора в пиридине при комнатной температуре [14, 15] и зтерификацию с последующим деацилированием [16]. [c.304]