Аминокислоты комплексы с металлами и с солями металлов

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

И образуют комплексы. Поэтому не безразлично, наносят аминокислоты на хроматограмму в свободном виде, в виде гидрохлоридов, солей щелочных металлов или в виде комплексов с ионами тяжелых металлов, в какой среде (кислой, нейтральной или щелочной) хроматографируют и, наконец, при каких значениях pH осуществляют цветные реакции, служащие для идентификации пятен. [c.392]

Комплексные соли аминокислот устойчивы в щелочной среде. В медном комплексе карбоксильная группа превращена в карбоксилат-анион, а аминогруппа сильно дезактивирована координацией с атомом меди, что делает возможным устранение реакционной способности обеих а-функций а-аминокислот. Медные комплексы аминокислот способны обмениваться ионом металла с более сильным комплексообразователем (трилоном Б, 8-оксихинолином), благодаря чему дезактивация функциональных групп становится обратимой [c.51]

Изучение состава азотсодержащих веществ различных нефтей показало, что азот находится в них в виде соединений, обладающих основным, нейтральным или кислым характером. К числу азотистых соединений основного характера относятся пиперидин, пиридин и хинолин к нейтральным — бензпиррол, или индол, и карбазол 1 кислотным — пиррол и др. Реагируя со щелочными металлами, азотистые соединения образуют соответствующие соли. Особое место среди азотистых соединений нефтей занимают порфирины. Это комплексы из соединений азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие металлы — ванадий и никель. Доказано наличие в нефтях кислых и основных порфиринов. В числе прочих азотистых соединений нефтей следует назвать аминокислоты и аммонийные соли. Они интересны как добавки, способные повышать адгезионные свойства битумов. [c.30]

Комплексы с металлическими солями. В классическом труде Пфайффера [212] описаны многие двойные соли аминокислот с различными солями металлов (СаСЬ, LiBr и т. д.). Общая их формула может быть выражена следующим образом [c.130]

На фоне этих частичных успехов особенно интересен метод адсорбционного расщепления, разработанный С. В. Рогожи-ным, В. А. Даванковым и сотрудниками [72]. В полимерный носитель вводят остатки оптически активной аминокислоты. Через колонку, заполненную таким адсорбентом, пропускается раствор солей меди или другого металла-комплексообразова-теля при этом металл образует комплекс с закрепленной на носителе аминокислотой. Через подготовленную таким образом колонку пропускают раствор рацемической аминокислоты Ь 0. За счет комплексообразования с участием иона меди и закрепленной на носителе оптически активной аминокислоты 2 могут образоваться два диастереомерных комплекса [c.110]

Комплексы металлов с аминокислотами и пептидами в течение многих лет служили химикам, занимающимся изучением комплексных соединений, и биохимикам благодатным материалом в их исследованиях. Твердые производные Си(II) и Pt(II) с аланином были выделены Стрекером в 1850 г. [1], а еще раньше темнокрасное окрашивание, возникающее в присутствии солей Си(II) и щелочи, было использовано Видеманом (1847 г.) для того, чтобы охарактеризовать только что открытое соединение биурет [2]. Упариванием раствора Видеман получил кристаллический, но нечистый продукт при этом он отметил, что необходимо использовать избыток биурета для возникновения цветной реакции, если в качестве щелочи использовался гидроксид аммония. Прошло более ста лет, прежде чем структура этих кристаллов была установлена методом дифракции рентгеновских лучей, и почти столько [c.151]

Комплексоны. Комплексонами называются соединения, дающие прочные внутренние комплексы (хелаты) с ионами металлов, К ним относятся лекоторые двух-, трех- и четырехосновные аминокислоты (и их соли). Внутрикомплексные соли комп-лёксонов хорошо растворимы в воде, некоторые — в органических растворителях, чем пользуются при извлечении их из водных растворов. КомплеКсонЫ широко применяются не только в аналитической практике и технологии, но и в медицине —для выделения из организма токсических в том числе радиоактивных, ионов металлов. [c.380]

С помощью Л. X, удается выделять и разделять соед., склонные к координации с ионами металлов, в присут. больших кол-в минер, солей и некоординирующихся в-в. Напр, с использованием иминодиацетатной смолы с ионами Си из морской воды выделяют своб. аминокислоты На катионитах с ионами Ре разделяют фенолы, с ионами Лg -сахара. На карбоксильных катионитах с N1 разделяют амины, азотсодержащие гетероциклы, алкалоиды. На силикагеле с нанесенным слоем силиката Си в водно-орг. среде в присут. ННз проводят быстрый анализ смесей аминокислот и пептидов, причем элюируемые из колонки комплексы легко детектируются спектрофотометрически. На высокопроницаемых декстрановых сорбентах с иминодиацетатными группами, удерживающими ионы N1 или Си- , селективно выделяются из сложных смесей индивидуальные белки и ферменты, содержащие иа пов-сти своих глобул остатки гистидина, лизина или цистеина. Силикагели с фиксированными на пов-сти инертными т/)ис-этилендиа.миновыми комплексами Со используют для т. наз. внешнесферной Л. х. смесей нуклеотид-фосфатов. Методом газовой Л. х. с помощью фаз, содержащих соли Ag , разделяют олефины, ароматич. соед., простые эфиры. Тонкослойная Л. х. на носителях, пропитанных солями Ag , применяется для анализа стероидов и липидов. [c.590]

Карбоксильная группа а-аминокислот проявляет некоторые обычные реакции, образуя серию солей, например КСН(НН2)СОг К+. С некоторыми ионами металлов а-аминокислоты образуют хелатные комплексы, комплекс меди используется для выделения аминокислот. [c.294]

Взаимодействие пептидных групп с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, по-видимому, имеет в значительной степени ионный характер, но получены доказательства того, что это взаимодействие сохраняется и в растворе. Химические сдвиги протонов в спектрах ядерного магнитного резонанса (ЯМР) указывают на то, что взаимодействие металл — амидный кислород аналогично тому, которое описано для структур, существующих в растворах М-метилацетамида и ионов А1 +, ТЬ , Мд + и Ы+ в таком же порядке уменьшаются длины связей металл—лиганд [46, 47]. Не будучи специфическим свойством отдельных связей, взаимодействия металл — карбоксильный кислород и металл — пептидный кислород доказываются также тем фактом, что растворимость аминокислот и пептидов в воде изменяется в присутствии галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов [48]. Например, [Са(Н01у-01у-01у) (Н20)2]С12-Н20 (XV)—это только один из ряда стехиометрических комплексов, которые образуют с аминокислотами и пептидами хлориды, бромиды и иодиды Са(П), 5г(П) и Ва(П). Для всех выделенных комплексов найдено, что растворимость пептида в растворе соли больше, чем в чистой воде [48]. Дополнительным доказательством взаимодействия кальция с пептидом в растворе служит наблюдение обратного факта — растворимость иодата кальция в воде возрастает в присутствии глицилглицина и некоторых других пептидов и аминокислот [49]. Увеличение растворимости иодатов щелочноземельных металлов было использовано для определения констант устойчивости комплексов металлов с пептидами в растворе [50]. И термодинамическая, и кинетическая устойчивость этих комплексов невелика. [c.164]

Б.П1.6.6. Аминокислоты. Арикава и Макимо [120] успешно разделили аминокислоты на колонках с сульфокислотными смолами, содержащими цинк, кадмий и другие катионы, которые образуют комплексы с аминокислотами. Вымывающим раствором был ацетатный буфер, содержащий ион металла в концентрации 10 Ai этим восполнялись потери от вымывания ионов металла в виде аминокислотных комплексов. Для получения воспроизводимых результатов содержание металла в смоле должно быть постоянным. Этим методом проанализировали смеси двадцати аминокислот. По тому же принципу работает автоматический анализатор аминокислот. Имеются все основания для использования в методе обмена лигандов растворов солей металлов в качестве промывных растворов при условии, что ионы металла в растворе не будут мешать последующему анализу. Аминокислоты определяли при помощи нингидринового метода присутствие металла не мешало анализу. [c.230]

Большой интерес представляют работы по синтезу и исследованию металлокомплексных красителей — смешанных хелатов трехвалентных хрома и кобальта [35—37]. Японскими исследователями опубликованы работы по изучению смешанных комплексов тетрациклиновых хелатов металлов [18, 19] и комплексных солей железа и кобальта, связанных с аминокислотами [20]. [c.173]

Эта проблема делится на три совершенно различные части. Важно решить, должны ли быть удалены следы тяжелых и щелочноземельных металлов из растворов солей, катионы которых не обладают вовсе или обладают незначительной тенденцией к комплексообразованию (соли щелочных металлов, аммония и щелочноземельных металлов), или из солей металлов, катионы которых сами образуют устойчивые комплексы с хелонами (соли переходных и щелочноземельных металлов). Равным образом существует большая разница при извлечении следов щелочноземельных и тяжелых металлов, с одной стороны, из воды или таких веществ, которые сами или вовсе не являются или являются слабыми комплексообразователями (аммиак, ацетат, сахар, разбавленные органические среды типа, например, вина и др.) и, с другой стороны, из веществ с сильной тенденцией к комплексообразованию (аминокислоты, хелоны и другие хелато- и комплексообразователи). [c.230]

Л -Ацилированные сс-амино- и Л -метил-а-аминокислоты уничтожают яйца и имаго вшей акарицидную активность проявляют замещенные амидиноглицины [48]. Л -Ациламинокислоты, а также пептиды и депсипептиды являются довольно эффективными препаратами для борьбы с вирусом табачной мозаики, а также с некоторыми грибковыми и бактериальными заболеваниями растений [49]. Л -Ацил-Л -метиламинокислоты стимулируют рост центрального стебля и цветение гвоздики [49]. Л/ -Ациламино-а-диметиламинокислоты обладают фунгицидными и бактерицидными свойствами [50]. Фунгицидную активность проявляют производные Л/-(ацил)тиоаминокислот, их соли и комплексы с металлами [33]. Некоторые ацилированные производные гидроксиаминокислот ингибируют процесс образования этилена в растениях и могут использоваться для продления срока хранения срезанных цветов [51]. [c.151]

К нейтральным соединениям азота относятся бензпиррол (индол) и карбазол. В эту же группу входят и порфирины (циклические тетрапир-ролы). По своему строению они подобны хлорофиллу — предположительно исходному веществу в генезисе нефти. Это комплексы из соединений азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие металлы — ванадий и никель. Представителями кислых азотсодержащих соединений являются пиррол и его алкилзамещенные. Из числа прочих азотистых соединений нефтей следует назвать аминокислоты и аммонийные соли (добавки, способные улучшать адгезионные свойства битумов), смешанные соединения, включающие азот и серу (тиолино-лин), азот и кислород (гидроксипиридин), азот и металл (ванадилпор-фирин). [c.43]

К простым относят Б., к-рые при полном гидролизе дают только аминокислоты. Сюда входят альбумины (растворяющиеся в чистой воде) глобулины (растворяющиеся к присутствии солей) с к л е-ропротеины, или структурные Б., составляющие основное вещество кожи, соединительной ткани, роговых образований проламины и глютелины — Б. растительного происхождения (первые растворяются в 70%-ном этаноле, вторые — в разбавленной щелочи) протамины и ги-стоны — содержат большое количество основных аминокислот, встречаются в веществе ядер клеток. К сложным Б. относят комплексы Б. с нуклеиновыми кислотами (нуклеопротеид ы), с полисахаридами (гликопротеиды и мукопро-т е и д ы), с липидами (л и п о и р о т е и д ы), с окрашенными веществами (хромопротеиды), с остатками фосфорной к-ты (фосфопротеиды), с ионами тяжелых металлов (металлопротеи-д ы). Наименее охарактеризованы производные Б.— продукты их частичного гидролиза, к-рые иногда наз. протеозами и пептонами первые, в отличие от вторых, осаждаются из р-ра, насыщенного сульфатом аммония. [c.120]

Наряду с приведенными примерами применения комплексонов в хроматографии или ионофорезе необходимо отметить, хотя бы вкратце, применение комплексонов для выделения мешающих тяжелых металлов из бумаги для хроматографических или электрофоретических целей. Эти металлы могут образовывать соли или комплексы с разделяемыми веществами и мешать хроматографическому разделению их и идентификации [25]. Бумагу можно промывать раствором комплексона III перед хроматографическим проявлением или добавлять комплексон в растворитель. Хайс и Хоржешовский [26] применили второй способ для выделения тяжелых металлов в бумажной хроматографии аминокислот, Уокер и Уоррен [27] и Флеккенштейн, Янке и Эльке [28] — для разделения различ1 ых эфиров с]х сфорной кислоты. [c.260]

Непредельные дикарбоновые кислоты получают карбонилированием ацетиленовых углеводородов смесью СО -ЬОг в присутствии металлов платиновой группы и солей меди, железа или никеля при 90° С и давлении 5 атм [408, 409]. Окислительное карбонилирование ацетилена протекает при 18—20° С и атмосферном давлении под действием комплекса Р(1С12 с аминокислотой с образованием эфиров малеиновой и фумаровой кислот, выход которых повышается при введении в реакционную систему также ионов Ге [410]. [c.69]

В ХС с молибденом (V) аминокислоты обычно выполняют тридентатную функцию. Описаны димерные структуры дина-триевых солей пентагидрата ди-р-оксо-бмс-[ ( -цистеинато)-оксо-молибдена (V)] [70] и дигидрата ди-р,-сульфидо-бнс-[ /,-ци-стеинато)-оксо-молибдена (V)] [71] (рис. 6в). В обоих случаях в образовании октаэдрической координации участвуют наряду с оксо-атомами О и мостиковыми атомами О (соответственно 8) три донорных атома лиганда. Та же ситуация наблюдается и в димерном оксо-комплексе -гистидина с Мо (V) [72], где с атомом металла взаимодействуют два атома N и атом О тридентатного лиганда. Интересно отметить, что в этом случае длина связи Мо—О (карбоксил) (2,21 А) на 0,09 А меньше, чем в аналогичном цистеиновом комплексе. Авторы [72] расценивают этот факт, как доказательство большей стерической приспособленности гистидинового лиганда к образованию подобных связей по сравнению с цистеиновым. [c.196]

Аминокислоты могут, очевидно, давать основные и кислые соли. Частоты колебаний, характерные для гидрохлоридов, уже рассмотрены выше. Образование соли по карбоксильной группе аминокислот с длинными цепочками ликвидирует биполярный характер молекулы, и аминогруппа дает при этом обычное поглощение МНз первичного амина. Однако в случае а-аминокислот могут возникнуть различные ситуации, так как со многими металлами аминогруппа может координироваться, давая на связь неспаренные электроны. Соединения этого типа имеют большое биологическое значение и изучены многими исследователями [51—54]. Соединениями этого типа являются глицинаты металлов, но их спектры сложны из-за наличия дополнительных полос поглощения кристаллизационной воды. Тем не менее у них обнаруживаются типичные полосы валентных колебаний ЫНг вблизи 3250 и 3130 см . Эти частоты выше, чем соответствующие частоты гидрохлоридов, что согласуется с представлением о донорно-акцепторной связи с участием свободной пары электронов атома азота. Полосы поглощения ионизованной карбонильной группы проявляются при обычных частотах. Это обстоятельство было интерпретировано как свидетельство чисто ионной связи между атомом кислорода и атомом металла, хотя при этом подразумевалась в какой-то мере эквивалентность двух атомов кислорода карбоксильной группы, что трудно согласовать с плоской квадратной конфигурацией, характерной для многих внутрикомплексных соединений, например таких, как соединения меди. Розенберг [54] провел исследование спектров внутрикомплексных соединений глицина и лейцина при низких температурах, при которых полосы становятся резче. У негидратированных соединений лейцина полосы валентных колебаний ННг проявляются около 3350 и 3250 сл( но поглощение СОО остается вблизи 1600 см . Можно также различать цис- и транс-изомеры глициновых комплексов платины, используя небольшие различия в частотах полос поглощения ЫНг в этих двух случаях. [c.350]

Для борьбы с всосавшимся ядом используются различные приемы переводят яды в нетоксичные соединения, ускоряют выделение их из организма, укрепляют организм. Особое значение в настоящее время приобрели вещества, которые образуют с ядовитыми ионами тяжелых металлов нетоксичные стойкие комплексы. Таким действием обладают соли этилендиамино-тетрауксусной кислоты (ЭДТУ). Эти соли весьма эффективны также и при отравлении двух- и трехвалентными катионами, так как образуют растворимые комплексы, которые легко выводятся с мочой. Комплексообразующими свойствами обладают дитиолы, аминокислоты, цитраты и др. Большое значение имеют дитиолы при лечении отравлений мышьяком, солями двухвалентной ртути. В этом случае происходит связывание мышьяка и ртути и восстановление жизненно важных тиоловых ферментов (биокатализаторов) организма. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология