Гафний двухвалентный

Титан, цирконий и гафний образуют большое количество разнообразных соединений, как простых, так и комплексных. Во всех своих важнейших устойчивых и наиболее характерных соединениях титан, цирконий и гафний четырехвалентны, что и соответствует их положению в 1УВ-группе периодической системы. Кроме того, известны соединения, в которых эти элементы трех- и двухвалентны. Однако устойчивость этих соединений невелика, и убывает в направлении Т1—2г—Н1. В этом же направлении возрастает металлическая активность этих элементов. [c.78]

В своих важнейших и наиболее характерных производных элементы подгруппы титана четырехвалентны. Сам титан сравнительно легко образует малоустойчивые соединения, в которых он трехвалентен. Производные двухвалентного титана немногочисленны и весьма неустойчивы. То же относится к производным трех- и двухвалентного циркония, а также гафния, соединения которого по химическим свойствам очень близки к соответствующим соединениям циркония. Таким образом, по ряду Ti — Zr — Hf идет понижение устойчивости низших валентностей, т. е. явление, обратное тому, которое имело место в подгруппе германия. [c.644]

Соединения низших валентностей характерны только для титана (ион Т13+ окрашен в фиолетовый цвет, является сильным восстановителем, находящим практическое применение). Соединения трех- и двухвалентных циркония и гафния известны (см. ниже раздел о галогенидах), но практического применения пока не имеют. [c.172]

Электроны Ьс1 оболочки слабо связаны, и каждый член переходной группы шестого периода от гафния до вольфрама обладает химическими свойствами, сильно отличными от химических свойств его соседей. Группа из пятнадцати элементов от лантана до лютеция называется лантанидной группой. Все эти элементы образуют в растворах трехвалентные ионы. У церия, празеодима и тербия получены четырехвалентные состояния, а у самария и европия — двухвалентные. [c.284]

Принцип метода. Алюминий осаждают из раствора в виде бензоата при одновременном маскировании следов железа тиогликолевой кислотой (восстановление железа до двухвалентного). Осаждение алюминия бензоатом натрия весьма селективно. Ему мешает только присутствие титана, циркония, гафния, тория и бериллия, однако в большинстве легких сплавов указанные элементы не встречаются. Выделенный бензоат алюминия после растворения определяют обратным комплексометрическим титрованием хлоридом трехвалентного железа. [c.488]

Согласно современным представлениям координационной химии, ионы, распределение электронов в которых близко к распределению электронов в атомах инертных газов (щ,елочные и ш,елочноземельные металлы, титан, цирконий, гафний, алюминий, скандий), склонны к образованию наиболее прочных комплексов с лигандами, содержащими в качестве доноров атомы кислорода, в том числе с р-дикетонами. Это же свойство проявляют также ионы лантаноидов и актиноидов. Ионы же металлов с частично заполненными d-орбитами обычно образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими поляризующиеся атомные группировки (—N=, —NHg и т. п.). Сюда относятся двухвалентные ионы элементов VHI группы, Си(И), Аи(П1). Для этих ионов характерно также комплексообразование с серусо-держащими лигандами [1]. Таким образом, можно ожидать, что замена донорных атомов кислорода в молекуле р-дикетона на серу или азот позволит получить летучие комплексы главным образом с двухвалентными ионами элементов VHI группы периодической системы, которые с р-дикетонами таких комплексов не образуют (исключением являются Р-дикетонаты пикеля(П) и кобальта(П), содержащие молекулы нейтрального донора). Основные направления исследований, проводимых в рассматриваемой области за последние годы, можно проиллюстрировать схемой, приведенной в обзоре Юдена и Гендерсона [2] [c.20]

В шестом периоде между двухвалентным металлом — барием Ва и четырехвалентным элементом — гафнием Н1, кроме одного трехвалентного элемента — лантана Ьа, размещается еще 4 сходных между собой трехвалентных металлов, которые называют лантанидами, или редкоземельными элементами. Группу лантанидов, а также последние 14 элементов периодической системы (актиниды), обычно выделяют в отдельный ряд и помещают внизу периодической системы. [c.105]

Hf +] i - где X — доля ионов двухвалентного гафния [Hf] = [Hf ]+ + [Hf l. Зависимость константы равновесия указанной реакции и стандартных величин электродных потенциалов от температуры описывается следующими равенствами [c.94]

В своих соединениях гафний проявляет валентность, равную 4. В особых условиях можно получить соединения трех - и двухвалентного гафния. Ниже приведены значения ионных радиусов гафния и циркония по данным [1—3, 6, 7, 59] [c.110]

При электролизе расплавов, содержащих четырехвалентные цирконий и гафний, выделению металлов на катоде предшествует их восстановление до двухвалентного состояния [82—84]. Между окислительно - восстановительными потенциалами (в) систем 2г2+/2г + и НР+/Н1 + имеется довольно заметная разница [c.119]

При использовании в качестве, индикатора пирокатехинового фиолетового комплексонометрическое титрование гафния проводят в растворах с pH 2,0—2,5 до перехода красно-фиолетовой окраски в желтую [167]. Титрованию не мешают двухвалентные катионы, железо (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой. Определению мешают ионы фтора и POf. При определении от 50 мкг до 30 мг гафния ошибка составляет от 5% до 0,1 % соответственно. [c.389]

Соединения двухвалентного гафния — — — — [c.130]

В шестом периоде между двухвалентным металлом — барием Ва и четырехвалентным элементом — гафнием Н1, кроме одного трехвалентного элемента —лантана Ьа, размещается еще 14 сход- [c.96]

В IV группе характерные изменения проявляют I, II, III и IV потенциалы элементов подгруппы углерода с некоторым отклонением четвертых потенциалов олова и особенно свинца, для которого, кстати, типично двухвалентное состояние. Переходные металлы IV группы — титан, цирконий и гафний — проявляют характерные сдвиги по значениям высших потенциалов (IV), отвечающих их высшим валентностям и важнейшим, наиболее устойчивым соединениям. Третьи потенциалы показывают сходные изменения, а вторые и первые обнаруживают отклонения. Однако известно, что из этих металлов только титан образует устойчивые трехвалентные производные, а низшие соединения циркония и гафния не- [c.55]

Аналогичные результаты были получены с помощью разнообразных иных методов другими исследователями применительно к ионам циркония, гафния, плутония, нептуния и т. п. Ионы четырехвалентных элементов (а также некоторых трехвалентных и двухвалентных элементов побочных подгрупп) могут существовать в водных растворах в весьма разнообразных состояниях в зависимости от pH среды, а также природы и концентрации добавленной кислоты. [c.370]

Г фиий, а также искусственно полученный элемент курчатовин (№ 104). Конфигурация электронной оболочки атомов этих элементов такая же, как у титана, — d s . Аналоги титана цирконий и гафний являются тяжелыми металлами — их плотности соответственно 6,45 и 13,31 г/см температуры их плавления также выше, чем у титана 1852 и 2225°С. Цирконий и гафний образуют разнообразные соединения, в устойчивых и наиболее характерных из которых цирконий и гафний четырехвалентны. Устойчивость соединений, в которых эти элементы трех- и двухвалентны, невелика п убывает в направлении Ti—Zr — Hf. В этом же направлении возрастает металлическая активность этих элементов. Цирконий и гафний, подобно титану, существуют в двух полиморфных видо-измеР ениях — а и р. Также подобно титану цирконий и гафпин при обычных температурах химически неактивны и коррозионноустойчивы, а при высокой температуре реагируют с кислородом, азотом н другими элементарными окислителями. [c.275]

N (силазаны, аминосиланы), олефины и диолефины соединения двухвалентных металлов (2п,Мд), металл органические соединения циркония, гафния, магния [68] [c.61]

Олово как компонент сплавов ка основе циркония или гафния, например сплава 2г20, можно определять объемным методом. Этот метод основан на восстановлении олова алюминием с последующим титрованием раствора двухвалентного олова стандартным раствором иодата калия . Кроме того, люжно использовать более быстрый полярографический метод. [c.153]

Из сравнения данных по потенциалам разложения хлоридов циркония и гафния видно, что значение потенциалов для Hf/Hf + несколько электроотрицательнее ( Hf i = 2,59—0,615-10-3 Те), чем для Zr/Zr4+ ( zr u = = 2,34—0,48-10 3 Те), однако для двухвалентных хлоридов картина обратная ( 1, = ,51-0,4 10 Ге zr i. [c.300]

Фишер и Бок разработали экстракционный метод выделения скандия из солянокислых растворов, содержащих роданид аммония, скандий количественно извлекается эфиром. Главное преимущество этого метода заключается в том, что он позволяет нацело отделить скандий от его ближайших аналогов — иттрия, РЗЭ и тория, которые, так же как кальций и магний, не переходят в Э фирный слой. Регулируя кислотность раствора, удается оставить в водном слое титан, цирконий, гафний, уран и двухвалентное железа. Вместе со скандием в эфирный слой переходят бериллий, алюминий, индий, молибден, рений и железо (III), которые, однако, можно частично отделить, обрабатывая эфирный слой чистой водой в присутствии аммиака. Фишер и Бок считают, что эфирно-роданидный метод ригоден как для препаративных, так и для аналитических целей. [c.310]

Соли четырехвалентных титана и его аналогов в водных растворах подвергаются гидролизу с образованием двухвалентных ионов титанила Т10 +, цирконила 2гО + и гафнила НЮ , например [c.264]

Систематические исследования химических и электрохимических реакций, протекающих при электролизе солевых расплавов, содержащих гафний, изучались в Институте электрохимии Уральского филиала АН СССР М. В. Смирновым с соавторами [80—84]. Методом э. д. с. изучено равновесие между металлическим гафнием (катод) и расплавом, состоящим из эквимолярной смеси хлоридов натрия и калия, содержащей 0,16—1,51 масс.% гафния, в инФер-вале температур 692—954° С. Измерения проводились относительно хлорного электрода сравнения [80]. Установлено, что при электролизе таких хлоридных расплавов, как и в случае циркония, выделению металла на катоде предшествует восстановление его до двухвалентного состояния. Возле катода в расплаве имеет м сто равновесие между металлом и ионами его высшей и низшей валентностей [c.94]

С фтором гафний образует устойчивое соединение НГр4. Фториды двух- и трехвалентного гафния неизвестны. Тетрафторид гафния легко реагирует с фторидами одно- и двухвалентных металлов с образованием ряда фторгафнатов. Описаны также оксофториды гафния различного состава. [c.161]

В случае применения ксиленолового оранжевого (КО) титрование комплексоном 111 проводят в кипящем растворе с кислотностью 0,6—1,2-н. по НО до перехода красной окраски раствора в желтую [168]. Определению гафния и циркония не мешают до 1 г U (VI), Fe (II), Al, Zn, Мп, 0,1 г Ti или S04 , 1 мг РО железо (III) восстанавливают до двухвалентного раствором Sn lj. При совместном присутствии содержание циркония и гафния рассчитывается из данных комплексонометрического титрования и весового определения суммы окислов миндальной кислотой. [c.389]

Применение таких индикаторов, как га-нитробензолазопиро-катехин и эриохромчерный Г, позволяет проводить титрование циркония и гафния в сильнокислой среде, что делает метод более специфичным. Кроме того, многие элементы при этом не мешают анализу. По Н. С. Полуэктову [165], титрование ведется в 2-н. НС1 в присутствии п-нитробензолазопирокатехина, желтые растворы которого дают малиново-розовое окрашивание с цирконием и гафнием. Определению мешает ванадий. Помехи железа (III) устраняются восстановлением его до двухвалентного. [c.391]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

Это простое выражение показывает, что D для нейтрального хелатного комплекса иона металла с зарядом п + изменяется прямо пропорционально п-й степени равновесной концентрации реагента в органической фазе (но не общей или начальной концентрации НС) и обратно пропорционально п-й степени равновесной концентрации водородного иона в водной фазе. Зависимость IgD от lg(H) при постоянной (НС)о или от lg(H )o при постоянной (Н) должна выражаться прямой линией с наклоном Это было подтверждено при экстракции дитизоната цинка хлороформом [149, 183] и четыреххлористым углеродом [149], купферронатов трехвалентного железа [271] и двухвалентной меди [98J хлороформом, теноилтрифторацето-натов [142] и ацетилтрифторацетонатов [274] циркония и гафния бензолом. Следует отметить, что наиболее просто проверить это выражение, если использовать индикаторные количества радиоактивных изотопов металлов, поскольку в этом случае в комплекс связывается пренебрежимо малая часть реагента, так что (НС) о не зависит от концентрации металла и степени экстракции. С другой стороны, такая прямолинейная зависимость IgD от lg(H) при постоянном (НС) о или от lg(H )o при постоянном (Н) позволяет экспериментально оценить характер соединения металла в водной фазе, н формулу комплекса в органической фазе при изучаемых условиях [11, 44]. [c.24]

Устойчивость двухвалентного состояния может свидетельствовать об определенных металлических свойствах элемента — необычно низкой плотности и относительно высокой летучести. Как ожидают, элемент 103 может иметь только трехвалентное состояние. Элемент 104 в водных растворах должен быть исключительно четырехпалентным в соответствии со свойствами своего гомолога гафния. Элемент 105 будет напоминать ниобий и тантал и до некоторой степени протактиний пятивалентное состояние для него наиболее устойчивое. Химические свойства элемента 106 могут быть предсказаны, исходя из свойств вольфрама, молибдена и отчасти хрома поэтому у него мож1ю обнаружить трех-, четырех-, пяти- и шестивалентные окислительные состояния. Элементы 107, 108, 109, 110, вероятно, будут иметь химическое сходство с реиием, осмием, иридием и платиной соответственно. [c.83]

Число работ, посвященных изучению фазовых равновесий в системах, содержащих двуокиси циркония и гафния, в общем, невелико. В поисках соединений со структурой перовскита были синтезированы соединения из окислов циркония и гафния и окислов двухвалентных металлов (молекулярное соотношение 1 1) и изучены их электрические свойства. Этим путем было получено соединение PbZrOg, обладающее антисегнетоэлектрическими свойствами. Оказалось, однако, что другие соединения, такие, как РЬНЮз, 382 [c.182]

Однократное осаждение циркония (гафния) по методу Клаасена и Виссера обеспечивает количественное отделение от больших количеств двухвалентных металлов, алюминия, хрома, железа (III) (до 10 г), урана, ванадия и молибдена вольфрам частично осаждается. Для количественного отделения от висмута, бериллия, тория, олова и титана необходимо двукратное осажденпе. Отделение от титана требует добавления 10 мл 3%-ной перекиси водорода и 40 мл 10%-ной мышьяковой кислоты. [c.180]

Подгруппа титана. Электронное строение атомов элементов подгруппы титапа (титап, цирконий, гафний и торий) характеризуется наличием восьми электронов на -орбите. У тория, вероятио, правильнее предполагать существование ( /-структуры. Однако, по входя глубоко в рассмотрение правильности представлений о группе актинидов, в плане данной статьи удобнее рассматривать торий как член подгруппы титана, поскольку но своим химическим свойствам он во многом близок к цирконию и гафнию. В свете представлений об электронных оболочках атомов этот факт отвечает тому, что энергии s d - и /-электроиов весьма близки между собой, вследствие чего цирконий, гафний и торий во всех своих соединениях яв-.1ЯЮТСЯ, как правило, четырехвалептпыми. Лишь титан можно восстановить до трех- и даже до двухвалентного состояния. Ионные радиусы элементов подгруппы титана, как это видно из приводимых ниже данных, закономерно возрастают от титана к торию [c.185]

В шестом периоде третьей группы между двухвалентным металлом барием Ва (№ 56) и четырехвалентным гафнием Н (№ 72) паходится не одии элемент лантан (№ 57), а вместе с ним в этой клетке стоят еще 14 очень сходных между собой и с лантаном элементов. Эти элементы редко встречаются н природе, и Менделеев дал им название р е д к о з е м е л ь н ы е э л о менты. В настоящее время эти элементы называются лантаноидами. Их помещают внизу таблицы отдельно, отмечая лишь в клетке, (анимаемой лантаном, их положение. [c.147]

Топкипс и др. [1] разделяли смесь циркония, гафния, ниобия, лапта-нидов и щелочноземельных элементов, используя метод ионообменной хроматографии. Из указанной смеси катионов, адсорбированной па смоле легко вымываются 0,5%-ной щавелевой кислотой четрехвалентпые элементы, 5%-ным раствором лимонной кислоты при pH 3,0 — трехвалентные элементы, а двухвалентные и одновалентные вымываются той же кислотой при pH 5,0. [c.193]

НОВ Э устойчивее титанатов, цирконатов и гафнатов. Все же гидролиз зтих солей очень значителен и даже в крепких растворах ведет к образованию двухвалентных радикалов титанила (НО ), цирконила (2гО-) и гафнила (НГ) по схеме [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология