Углерод, образование при пиролизе из углеводородов

Согласно третьей теории образования углерода при пиролизе углеводороды не распадаются на более мелкие молекулы, образующие затем углерод, а полимеризуются в крупные молекулы, которые являются зародышами сажевых частиц. Появление капелек смолы при пиролизе метана подтверждает эту гипотезу. В том случае, когда продукты пиролиза сжигались в диффузион- [c.205]

Образование ароматических углеводородов при высокотемпературных процессах, например, при крекинге нефти в интервале температур 400—600° С, коксовании угля при 800—1100° С и пиролизе метана при температурах до 1200° С, свидетельствует об их большой термической стабильности. Эта стабильность объясняется необычайно прочными уг-лерод-углеродными связями в ароматическом ядре и упоминалась еще в правиле Габера (1896), которое гласит, что связь С—С в ряду ароматических углеводородов является более стабильной, чем углерод-водо-родная связь С — Н, тогда как для алифатических углеводородов имеет место обратная зависимость [21]. Причину большей стабильности связей С — С в ароматических углеводородах можно объяснить тем, что их структура напоминает стабильную структуру кристаллического графита, тогда как углерод-углеродные связи алифатических углеводородов аналогичны углеродным связям в термически менее стабильных кристаллах алмаза. [c.93]

Хорошо изучен и разработан пиролиз углеводородов. При температуре в несколько сот градусов углерод-углеродные связи становятся лабильными, происходит их разрыв с образованием свободных радикалов, которые далее рекомбинируются, диспропорциони-руют или распадаются на органические соединения с меньшим числом атомов углерода. [c.222]

Сущность процесса пиролиза заключается в том, что нагретое до 500—600° С углеводородное сырье смешивается при движении со сверхзвуковой скоростью с парокислородной смесью в смесителе специальной конструкции. При этом кислород равномерно распределяется по всей массе углеводородных молекул, в результате чего не образуется зон с чрезмерно высокой температурой, с которыми связано глубокое расщепление углеводородных молекул до свободного углерода. За счет окислительных реакций выделяется тепло, которого достаточно для повышения температуры до реакционной, а также и на эндотермические реакции расщепления. Процесс характеризуется реакциями дегидрирования с образованием непредельных углеводородов и воды, и реакциями крекинга за счет выделившегося тепла. [c.156]

При применении указанных катализаторов теплотворную способность газа можно регулировать изменением температуры, отношения пар/масло и объемной скорости. С повышением температуры теплотворная способность газа снижается, что обусловлено протеканием реакций с паром. Если пиролиз углеводородов проходит слишком энергично, теплотворная способность газа и термический к. п. д. процесса снижаются, так как при этом либо увеличивается выход смолы, либо усиливается отложение углерода на катализаторе (с одновременным образованием водорода). При понижении температуры наблюдается обратное. Теплотворная способность газа уменьшается с увеличением отношения пар/масло получаемый газ отличается более высоким содержанием двуокиси углерода, что обусловлено конверсией окиси углерода водяным паром. [c.320]

При установлении энтальпий образования использовались современные значения для Og и НгО, отобранные Вагманом, Килпатриком, Тейлором, Питцером и Россини [1562]. В связи с этим интересно отметить, что последние работы по определению энтальпии сгорания графита выявили значительное влияние метода приготовления графита [858]. Этот факт может иметь большое значение в случае реакций с участием углерода как продукта реакции или реагента например при пиролизе углеводородов. [c.223]

Крекинг и пиролиз углеводородов. Механизм каталитического крекинга углеводородов выяснен лишь в самых общих чертах, что объясняется прежде всего большой сложностью этого процесса, так как в нем имеют место разнообразные побочные реакции — изомеризация, полимеризация, циклизация, перераспределение водорода и др. Механизм процесса значительно усложняется при крекинге смесей углеводоро дов. С помощью меченых атомов при изучении механизма вторичных реакций крекинга было установлено [66—69] от сутствие изотопного обмена углерода между углеводорода ми. Метан в условиях крекинга обладает весьма малой реакционной способностью, отсутствует его прямое алкилирование непредельными продуктами, образующимися при крекинге, олефинам принадлежит преобладающая роль в образовании кокса на катализаторе и в реакциях полимеризации. [c.21]

Метан СН4 называется также болотным газом, так как он составляет главную часть горючих газов, пузырьками поднимающихся из болотной тины, где метан образуется при гниении растительных остатков (целлюлозы) без доступа воздуха. Кроме того, его называют рудничным газом, так как он образуется при медленном разложении каменного угля под землей и иногда выделяется в большом количестве в рудниках образование смесей метана с воздухом может служить причиной опасных взрывов. Большие количества метана содержатся в растворенном состоянии в нефти в нефтеносных местностях он иногда выделяется из земли. Метан входит также в состав светильного газа обычно очищенный светильный газ, получаемый пиролизом угля или нефти, содержит около 50% водорода, 34% метана, 8% окиси углерода, 4% непредельных углеводородов, 4% азота и 1% двуокиси углерода. [c.169]

В целом проведенное исследование показывает, что волокнистый углерод, образующийся при пиролизе углеводородов, отличается от блестящего углерода и сажи не только структурой и специфическими условиями роста, но представляет собой аномальную разновидность углерода, содержащую примесь того материала, на поверхности которого она образуется. При этом образование волокнистого углерода наблюдается только на поверхностях, обладающих специфическим каталитическим действием. При образовании углеродной поверхности па стенках реакционных аппаратов и при росте сажевых частиц образования волокнистого углерода не происходит. [c.45]

Влияние повышения давления на процесс термического пиролиза углеводородов исследовалось многократно. Эти исследования, начиная с работы Эглоффа и Линна [3], показали, что выход олефииов падает с увеличением давления. Работ по выяснению влияния давления на процесс каталитического дегидрирования пронана нет. Можно предполагать, что выход пропилена с повышением давления также будет снижаться, так как давление будет способствовать термическому разложению образующегося пропилена и отложению углерода на катализаторе. Кроме того, нашей работой было показано, что водород тормозит отложение углерода на катализаторе вследствие процесса газификации образующегося углерода водородом в метан, т. е. процесса гидрирования. Поэтому можно предположить, что скорость этого процесса также будет расти с увеличением давления и если увеличение скорости процесса газификации с давлением будет превышать увеличение скорости образования углерода, то от повышения давления в условиях ввода дополнительного водорода можно ожидать уменьшения отложения углерода на катализаторе. Для выяснения этого вопроса были проведены опыты по дегидрированию пропана под давлением до 5 ати. [c.189]

Возрастание выхода этилена объясняется ослаблением жесткости режима процесса (снижение температуры), вследствие чего содержание ацетилена падает. Кроме того, наблюдается постоянное образование смолы (высокомолекулярные углеводороды) и углерода. При повышении температуры процесса термоокислительного пиролиза углеводородов отношение углерода к смоле увеличивается, а этилена к ацетилену уменьшается. [c.37]

Реакция дегидрохлорирования ПВХ при его термическом разложении в условиях непрерывного подъема температуры заканчивается к 250 —300° С. Поэтому выше 400° С деструкция полимера протекает уже с предварительно дегидрохлорированным полимерным продуктом и соответствует крекингу и пиролизу углеводородов. Если после нагревания ПВХ в течение 30 мин до 300° С удалить газообразные продукты реакции (преимущественно НС1), а затем образовавшийся углистый остаток прогреть еще 30 мин при 400° С, то наблюдается (уже как основная реакция) распад карбонизированных макромолекул с разрывом связей между атомами углерода и образование смеси более низкомолекулярных насыщенных и ненасыщенных углеводородов линейного и циклического строения (табл. 15) Остатки после пиролиза ПВХ, полученные при 425° С, содержат вещества, средний молекулярный вес которых равен 700— 800. Это в основном конденсированные ароматические углеводороды, содержащие от 3 до 5 ядер а также ненасыщенные цепи, струк- [c.55]

Получение олефинов и д и о л е ф и-н о в. При нагревании Г. п. г. до 600° и выше содержащиеся в них парафиновые углеводорода. способны к реакциям расщепления с разрывом связей и образованием ненредельных углеводородов и водорода или непредельных и предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Эти реакции применяются для ироиз-ва этилена, пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена, являющихся основным сырьем для получения спиртов, пластмасс и синтетич. каучуков. Расщепление углеводородов в промышленных условиях проводится под воздействием только темп-ры (пиролиз) или темп-ры и катализаторов (см. Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические). В зависимости от способа подвода тенла, необходимого для протекания реакций, пиролиз и дегидрирование проводят в трубчатых печах с внешним обогревом или в печах регенеративного типа. Выход непредельных углеводородов зависит от темп-ры, времени пребывания сырья в реакционном пространстве, давления, отношения С/Н в исходном сырье, конструкции печи и др. факторов. Основным продуктом термич. пиролиза этана является этилен. При переходе от этана к пропану и бутану в продуктах пиролиза наблюдается снижение выхода этилена и увеличение выхода высших олефинов (пропилена и ёутиленов). Суммарный выход непредельных углеводородов при термич. пиролизе составляет (в вес. %) из этана 75—77, из пропана 40—50 и из бутана ок. 50. [c.387]

Получение пленок алюминия разложением триизобутилалюминия в паровой фазе рассматривалось и в работе [1(54]. Пленки наносили на пластинки из низкоуглеродистой стали, которые предварительно очищали шлифовальной шкуркой, промывали в ацетоне и отжигали в токе водорода при температуре 500° С в течение 10—15 мин. Наилучшие результаты получены при температуре в пределах 280—300° С. При температуре 260 J С и ниже получить покрытие не удается. С повышением температуры процесса происходит пиролиз углеводородов с выделением на поверхности металла углерода, который препятствует образованию алюминиевого покрытия. Равномерность толщины покрытия достигается постоянством температуры всей поверхности образца. Скорость осаждения во времени не меняется и составляет около 28 мкм/час. Покрытие не образует трещин и не отслаивается при изгибе пластинки на 90°. [c.225]

Для предсказания возможности или невозможности течения реакции в данных условиях имеют значение соображения термодинамического характера. Общее термодинамическое правило говорит, что изменение свободной энергии должно быть положительно. Во всяком случае, ниже 1000° С метан по своей стабильности является конечным результатом термических превращений в ряде алифатических углеводородов (наименьшая энергия образования на атом углерода), и правило качественно объясняет почти постоянное присутствие метана среди продуктов термического разложения алифатических углеводородов. Этим же правилом объясняется образование углерода и водорода как конечных продуктов пиролиза. Подобным образом наибольшая стабильность ацетилена при температуре электрической дуги логически следуёт из факта, что он является единственным из углеводородов, термодинамическая стабильность которого увеличивается с повышением температуры. Удовлетворительное объяснение начинающейся ниже 550—600° диссоциации этана (частное сообщение П. Пиза) заключается в том, что условия для равновесия неблагоприятны, и преобладает обратная реакция. В общем реакции, имеющие место при пиролизе, зависят в такой же степени от природы образующихся продуктов, как и от природы исходных веществ. В двух последних своих статьях Френсис вывел уравнения свободной энергии образования многих углеводородов и спиртов, как функции температуры. Из этого изучения он делает интересные заключения, относящиеся к известным реакциям пиролиза. Эти статьи заслуживают тщательного изучения. [c.32]

Ряд экспериментальных факторов позволяет предгголожить, что образование ииро-углерода при пиролизе углеводородов происходит в результате прямого разложения углеводородных молекул, а определяющий стадией их разложения на поверхности является взаимодействие их со свободными от водорода активными центрами ух леродной поверхности, имеющи.ми свойства, аналогичные свойствам радикалов. [c.133]

Группа исследователей [25] изучала пиролиз углеводородов в простой ударной трубе. Было установлено, что реакционная смесь в достаточной степени охлаждается под действием волны разрежения, распространяющейся в ней после пересечения контактной поверхности отраженной ударной волной. Для проверки предложенного Портером механизма образования углерода (см. дальше), входившей в задачи исследования, пиролиз метана проводили при 1800 и 2400 °К. Продукты реакции содержали этан, этилен, ацетилен, диацетилен, бутадиен, аллен, бутены и бутан. На основании полученных данных авторы пришли к выводу, что с повышением температуры протекает ступенчатая реакция метан этан этилен ацетилен. [c.312]

В некоторых случаях при пиролизе углеводородов наряду с блестящим пироуглеродом образуется углерод в виде нитей, прикрепленных основанием к твердой поверхности. Диаметр этих нитей 0,05—0,1 мм, длина — от десятых микрона до 20 мм. Процесс образования таких нитей почти невоспроизводим, так как связан с тонкими особенностями состояния поверхности. В других случаях [c.92]

Краткое перечисление только выводов этого сообщения вызвало значительный интерес это было отмечено бюллетенем конгресса. В сообщении сформулированы основные закономерности влияния химической природы сьфья на выход этилена, пропилена, метана, ароматики. При пиролизе парафинов Сд-С 0 сходной структуры (с одним и тем же числом третичных атомов углерода) увеличение молекулярного веса не влияет на соотнощение выходов олефинов С3 и С , хотя их абсолютные выходы уменьшаются, а выход олефинов С и выше растет. Отношение выходов пропилена и этилена тем больше, чем больше число третичных углеродных атомов в сырье. Это правило действует и в случае нафтенов. Пропилен, очевидно, участвует в образовании ароматических углеводородов, что доказано образованием меченых С ароматических углеводородов из смеси, в которую вводился меченый пропилен, В опытах по пиролизу некоторых меченых С углеводородов также показано, что радиоактивность ароматических углеводородов была симбатна с активностью пропилена. Пиролиз двойных, тройных и более сложных смесей индивидуальных уг леводородов показал, что в большинстве случаев выход основных продуктов представляет собой сумму произведений их выходов из индивидуальных углеводородов и мольных долей последних. Справедливость этогю правила аддитивности была проверена в опытах по пиролизу на промьш1ленной установке двух образцов бензинов. Отклонения от аддитивности не превышали 1,5% абсолютных. [c.80]

Тропш й Эглов в 1935 г. показали, что при пиролизе углеводородов образование углерода может произойти за очень короткое время. 0 ни пропускали чистые углеводороды через обогреваемую трубку диаметром 0,3 мм. За время контакта около 0,5-10 с при температуре 1400 °С этан превращался в этилен, ацетилен и твердый стекловидный углерод, характерный для поверхностных реакций. При взрывах в закрытых сосудах образование углерода заканчивалось менее чем за 10- с [81]. Это время следует сопоставить с временем прохождения газовых смесей через зону предварительного нагревания при атмосферном давлении, которое для температур между 500 и 1000 °С равно 10- —10- с [82]. Таким образом, образование углерода происходит за очень короткое время, т. е. время пребывания сходных и промежуточных продуктов в тех или иных зонах пламен гомогенных смесей (и тем более диффузионных пламен) достаточно для протекания реакций образования углерода. [c.136]

Пиролиз углеводородов. Дэви, а затем Марченд и Бертло [1, с. 182] предположили, что образование углерода в пламени -происходит благодаря термическому разложению углеводородов. Они наблюдали, что при высокой температуре углеводороды распадались в основном на углерод и метан. Ацетилен, который очень эндотермичен, может распадаться при взрыве на углерод и водород. Таким образом было сделано предположение, что углерод образуется при пиролизе углеводорода при прохождении его через зону подогрева. [c.180]

Разложенце всех парафиновых углеводородов протекает как реакция приблизительно первого порядка, хотя обычно происходит автоторможение (снижение скорости). Вероятно, это вызвано образованием олефиновых углеводородов, которые, как известно, активно подавляют реакции, протекающие по радикальному механизму. В настоящее время образование свободных радикалов в качестве промежуточных соединений можно считать доказанным. Существуют, однако, значительные разногласия в вопросе о длине реакционной цепи, поскольку ее обычно определяют как отношение скоростей двух реакций — незаторможенной и максимально заторможенной. Неясно также, полностью ли подавляют ингибиторы эти реакции, т. е. может ли пиролиз частично протекать по чисто молекулярному механизму [1, 16] Обширные теоретические исследования и эксперименты по подтверждению радикального механизма проведены Райсом П8, 19]. Его школой, в частности, предложен общий механизм разложения углеводородов. Эта теория объясняет, почему кинетический порядок реакций — первый, а также причины значительного уменьшения экспериментально найденных энергий активации по сравнению с необходимой для разрыва связи углерод — углерод. Однако и до сих пор имеется много неясностей в оценке относительного значения различных промежуточных реакций и правильной кинетической их интерпретации [17]. Подробно эта теория изложена в специальной монографии ]1 ], посвященной механизму разложения этана. [c.59]

Образование воды и фенолов находится в согласии с механизмом пиролиза смолы, предложенного Вольфсом [15] и Оучи и Хонда [16]. Вода образуется при конденсации фенольных гидроксильных групп. Фенол и метилфенолы образуются при пиролизе метиленовых мостиков. Возникающие при этом свободные фенильные и бен-зильные радикалы отнимают водород от соседних ароматических колец и переходят в летучие продукты. Атомы углерода с недостающими атомами водорода могут сшиваться. Образование ароматических углеводородов является, по-видимому, результатом отрыва гидроксильных групп или крекинга образовавшихся эфиров. [c.247]

Современная теория была сформулирована в работах Е. Хэга и К. Уилера в конце 1920-х годов [112, 208], которые изучали пиролиз углеводородов от метана до гексана включительно, и, обобщая выводы химиков предшествующих десятилетий, пришли к заключению, что разрыв углеродной цепи алифатических углеводородов идет сразу в трех направлениях у край-него атома углерода с образованием метана и олефина (т. е. по схеме Габера) по середине молекулы, при этом получаются олефин и алифатический углеводород (т. е. по схеме Торпа и Юнга) и, наконец, с отщеплением атомов водорода от двух крайних атомов углерода. Например, для бутана имеют место следующие реакции [c.89]

Термодинамические величины очень важны для оценки возможных направлений разложения углеводородов и фторуглеродов. Например, пиролиз углеводородов приводит к потере водорода и образованию ненасыщенных углеводородов или угля. С другой стороны, оторвать фтор от фторуглерода с образованием олефина энергетически гораздо труднее. Действительно, энергия, необходимая для отрыва фтора, значительно выше энергии связи углерод — углерод, так что энергетически более выгодно расщепление молекулы, чем отрыв фтора. Разложение углеводородных и фторуглеродных производных, например три-метиларсина и трис(трифторметил)арсина , на начальной стадии, очевидно, одинаково, так как в обоих случаях образуются радикалы. Более того, энергии активации образования метиль-ного и трифторметильного радикалов очень близки, так же как, например, их поведение с ненасыщенными системами. Однако механизмы разложения этих радикалов совершенно различны. Если последовательные превращения метильных радикалов, полученных из триметиларсина, можно с достаточной точностью предстапить в виде уравнений [c.38]

Когда лист металлического ниобия или тантала с углеродным покрытием, нанесенным разбрызгиванием коллоидного графита или путем пиролиза углеводорода, нагревают до высокой температуры, на поверхности металла образуются карбидные фазы, а небольшое количество углерода в виде отдельных атомов проникает в решетку металла, образуя твердый раствор при этом объемноцентрированная кубическая решетка металла расширяется. Величина растворимости в твердой фазе невелика ее измеряют, отделяя внешние слои карбида от металла и анализируя продукт. В противоположность экзотермическому образованию карбидных фаз образование твердого раствора (а-фазы) — эндотермический процесс. Предельная растворимость углерода в ниобии составляет 2 ат. % при 2000° С растворимость резко уменьшается с понижением температуры [10. Брауер и др. сообшили об образовании раствора аналогичного состава (Nb o,o2) при 1600—1700° С [5]. Предельная растворимость водорода в тантале, по-видимому, несколько выше значения растворимости, опубликованные разными авторами, сильно различаются недавно было найдено, что предельная растворимость углерода в тантале равна 6 ат. % при 2700° С и понижается до 1 ат. % при 1500° С [11 ]. [c.136]

Имеющиеся в литературе сведения о высокотемпературном распаде поливинилхлорида соответствуют представлениям о крекинге и пиролизе углеводородов. Крекинг, протекаюпщй при 450—550 °С, приводит к распаду молекул высщих углеводородов с разрывом связей между атомами углерода и к образованию смеси более низкомолекулярных углеводородов линейного и циклического строения (на- [c.300]

Знаменский и Франк-Каменецкий [174] исследовали стадийность процесса СН4 -> QHa С при высоких температурах и нашли, что количественно образованию углерода при пиролизе метана предшествует образование ацетилена. При этом выход ацетилена определяется оптимальными условиями, находимыми из условий образования и распада gHj. Последняя стадия процесса jHa С подтверждается также и хорошо известной ацетиленовой теорией образования углерода из углеводородов. [c.131]

Таким образом, при пиролизе аминокислот, по-видимом , протекают следующие основные процессы дезаминирование с обра-зование.м пенгсыщенной кислоты и ам.миака декарбоксилирование с образованием аммиака и двуокиси углерода отщепление боковых углеводородных цепей с последующим декарбоксилировани-ем дезаминирование с образованием ненасыщенных углеводородов. [c.52]

При длительном нагревании абиетиновой кислоты при 240—270° получается примерно 70% пироабиетиновой кислоты остальное приходится на долю нейтральных продуктов. Таким образом, в этом интервале темлератур можно, в частности, получать пироабиетиновую кислоту. При температуре выше 300° все смоляные кислоты, являющиеся компонентами пироабиетиновой кислоты, теряют кислотный характер за время от 24 до 48 час. При этом происходят одновременно декарбоксилирование (с образованием главным образом углеводородов) и дегидратация, приводящая к образованию абиетинового ангидрида. Долгое время принимали во внимание только процесс декарбоксилирования, сопровождающийся выделением двуокиси и окиси углерода. Образование абиетинового ангидрида было обнаружено лишь недавно благодаря работам Васильева . Этот исследователь установил, что абиетиновая кислота, будучи подвергнута пиролизу при относительно высокой температуре, теряет воду, вследствие чего ее кислотное число понижается, а коэффициент омыления остается неизменным. Отсюда логически следует вывод о возможности образования в данном случае абиетинового ангидрида. При более высокой температуре разлагается также и абиетиновый ангидрид. Поэтому можно предположить, что декарбоксилирование абие- [c.550]

Помймо реакций распада при пиролизе происходят реакции синтеза. К последним относится постепенное образование сложных углеводородов, сопровождаемое возрастающим с температурой выделением водорода и отложением, в известных случаях, свободного углерода. [c.8]

Согласно недавнему патенту, подвергая пропан воздействию оптимальных температурных условий , можно получить пропилен. При пиролизе этан-пропановой фракции из конденсата натурального газа получаются этилен и пропилен. Те же олефины, с добавлением бутиленов, получаются действием высокой температуры на пропан-бутановую фракцию. В обоих случаях процент непредельных углеводородов увеличивается с повышением температуры до /50 " при более высокой температуре количество непредельных падает. Образование ароматических углеводородов начинается с 750 и совпадает с увеличением скорости образования углерода и водорода. При изучении образования ароматических углеводородов из этан-пропановой фракции было найдено, что оптимальной температурой для образования жидкой смолы в условиях пропускания газа через кварцевую трубку со скоростью 14,15 л (0,5 куб. фута) в час является 850 При этом из 28,3 л (1 куб. фут) газа образуется около 10 мл смолы. Большинство металлов является инертными по отношению к реакции образования ароматики, за исключением никкеля, железа и кобальта, которые ведут себя, как энергичные антикатализаторы, вызывая бурное разложение на водород и углерод. Увеличение давления способствует образованию смолы, уменьшение—вызывает большее образование ненасыщенных веществ и меньшее — смолы. Одним из таких ненасыщенных веществ является бутадиен, образование которого можно вывести из этилена. Давидсон предлагает, следующий механизм для образования ароматических углеводородов этан— -этилен— -бутадиен—- бензол или в более общей форме параффиновый углеводород — олефин — конъюгированный диолефин — ароматический углеводород, [c.56]

Как видно из рисунка, для всех подвергнутых пиролизу углеводородов получены кривые, не отличающиеся по форме и взаимному расположению экстремумов от аналогичных кривых для пиролиза бензина. Несмотря на резкое различие исходных веществ, как в случае пиролиза бензина, представляющего собой смесь 76 различных углеводородов, так и в случае пиролиза индивидуальных веществ в изученных условиях получаются те же самые продукты и примерно в одних и тех же относительных количествах. Исключение составляет пиролиз изооктана (рис. 4, г) в этом случае максимальная концентрация метана (13,7 об. %) выше, чем этилена (примерно 9 об. %). Однако строение углеводорода совершенно не отражается на величине максимальной концентрации ацетилена как при пиролизе / -октана, так и изооктана она остается равной 6.3 об. %. Если учесть, что максимум концентрации ацетилена появляется при более высокой температуре (бсзНз < 6С2Н4), то не исключено, что в основе механизма образования ацетилена лежат процессы, связанные с большей глубиной распада углеводорода, с большей элементарностью этого распада, чем при образовании этилена. Во всяком случае, на примере пиролиза н-октана и изооктана может показаться вероятным, что образование ацетилена связано с большей долей участия коротких радикалов — метильных и метиленовых. В то же время образование этилена идет, по-видимому, в основном через более крупные осколки молеку.л путем единичного отрыва радикалов с двумя атомами углерода, а непарные, с одним атомом углерода, радикалы идут главным образом на построение молеку.т1 ацетилена п метана причем чем выше температура, тем больше вероятность использования данных радикалов в реакциях, ведущих к получению ацетилена. Возможно также, что не последнюю роль в образовании ацетилена и этилена играют атомы водорода, в избытке (особенно в высокотемпературной области) поставляемые водородной плазмой. [c.25]

Одновременно с образованием конденсированной фазы в объеме конденсированные продукты осаждаются на поверхности реактора. При плазмохи-жическом пиролизе углеводородов на поверхности образуется пирографит в результате реакции твердого углерода непосредственно с углеводородами. Этот процесс протекает как в равновесной плазме при температурах 1800— 2100° К и давлении 1 атм [88, 89], так и в неравновесной плазме, например коронного разряда, возбуждаемого на частотах 50 Гц — 50 кГц [90]. [c.247]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.170 , c.229 , c.231 , c.233 , c.235 , c.238 , c.240 , c.247 , c.259 , c.264 , c.286 , c.303 , c.309 , c.320 , c.324 , c.462 , c.916 , c.944 , c.950 , c.955 , c.958 , c.1018 , c.1044 , c.1052 , c.1179 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология