Регулирование сополимеризации

Преимуществом этого процесса является простота аппаратурного оформления и регулирования процесса сополимеризации. Существенный недостаток — низкая концентрация полимера в растворе (5—6%) и в связи с этим большой расход энергии на выделение каучука и регенерацию растворителя. Поэтому в промыш-ленности целесообразно использовать дополнительный отвод тепла либо за счет промежуточного охлаждения полимеризата [54], либо за счет использования растворителя с высокой температурой замерзания [55]. [c.311]

Анионная полимеризация характеризуется большими возможностями регулирования структуры полимерных цепей и молекулярной массы и поэтому нашла широкое промышленное развитие, особенно при полимеризации диенов и их сополимеризации с виниловыми мономерами. [c.47]

Схема производства бутилкаучука в растворе углеводорода приведена на рис.7.33. В качестве растворителя для приготовления каталитического комплекса при получении растворного бутилкаучука преимущественно используют изопентан. Реакционная смесь готовится смешением изопентана, изобутилена и изопрена в аппарате 1. Соотношение компонентов определяется маркой получаемого бутилкаучука. Перемешивание и подача шихты на полимеризацию осуществляется циркуляционным насосом Д контроль и регулирование состава шихты - автоматически хроматографом. Готовая смесь охлаждается до 183 К в пропановом Д рекуперативном 4 и этиленовом 5 холодильниках и подается на сополимеризацию. [c.333]

Вторичный прибор не только указьшает расход газа в данный момент, но и суммирует его во времени. Такого рода контроль и регулирование хорошо себя зарекомендовали. При сополимеризации этилена с другими мономерами, когда в системе циркулируют вещества с различными плотностями, необходимо проводить специальную градуировку капилляров. [c.157]

Присутствие КО оказывает существенное влияние на радикальную сополимеризацию, что позволяет использовать КО для регулирования составов сополимеров и скоростей соответствующих процессов (см. Сополимеризация). [c.136]

Радикальная полимеризация, В середине 30-х годов систематическими исследованиями цепного механизма реакции радикальной полимеризации начинает заниматься С. С. Медведев. Он установил радикальную природу многих полимеризационных процессов, сформулировал понятие инициирования полимеризации как зарождение цепей в результате распада перекисных соединений с образованием свободных радикалов, дал первую количественную кинетическую формулировку реакций передачи цепи, которая определила их значение для регулирования молекулярной массы полимеров, внес существенный вклад в понимание механизма радикальной полимеризации при глубоких конверсиях, сополимеризации и эмульсионной полимеризации. [c.111]

В настояшее время регулирование размеров ячейки производится путем изменения размеров только одной стороны ячейки т. е. среднего расстояния между поперечными связями). В процессах сополимеризации это достигается изменением количественного соотношения между кросс-агентом и мономером, служащим для построения линейной цепи. Регулирование второй стороны ячейки /] весьма важно, так как позволит создать иониты с равными сторонами ячейки, что даст возможность избежать искривления одной из сторон при набухании ионита и неодинаковой доступности ионообменных участков ионита. [c.61]

Вторым условием, выполнение которого необходимо для получения однородного сополимера, является контроль составов исходной смеси мономеров и сополимера. Регулированием состава мономерной смеси можно непрерывно получать сополимер одного и того же среднего состава, но для этого необходимо знать точные значения констант сополимеризации. [c.105]

Эти экспериментальные точки соответствуют концентрациям мономеров в газовой фазе, а не в растворе. Такой способ выражения концентрации можно считать более целесообразным, поскольку получаемые величины меньше зависят от температуры, давления и типа растворителя. Если, например, на этой каталитической системе требуется получить сополимер, содержащий 30 мол.% пропилена и 70 мол.% этилена, необходимо, чтобы состав газовой фазы, находящейся в равновесии с жидкостью, отвечал 68% пропилена и 32% этилена. В лабораториях авторов это достигалось непрерывным анализом (по теплопроводности и газохроматографическим) газа, выходящего из реактора, и поддержанием его состава на желаемом уровне (68% пропилена) регулированием соотношения этилена и пропилена в поступающей смеси. Первоначально был использован метод последовательных приближений, в котором режим каждого цикла устанавливался на основании данных, полученных в предыдущем цикле, так, чтобы состав выходящего газа оставался постоянным. В табл. IV. приведены результаты анализа состава мономерной смеси и сополимера в ходе сополимеризации. [c.106]

Одним из наиболее перспективных методов синтеза акриловых сополимеров является эмульсионная сополимеризация. Этот метод получил признание благодаря высокой скорости процесса, возможности регулирования температуры, глубины превращения и воспроизводимости свойств получаемых продуктов. [c.467]

Замедление кристаллизации путем повышения Тпл или регулирования полимеризации серой не является достаточно эффективным кроме того, хлоропреновые каучуки, полученные таким путем, имеют пониженную теплостойкость. Поэтому основным направлением в снижении скорости кристаллизации полихлоропрена является сополимеризация его с небольшими количествами некристаллизующихся сополимеров (например, сополимера бутадиена и стирола). Получаемые каучуки (например, неопрен УНТ и наирит М — так называемые морозостойкие хлоропреновые каучуки) имеют не только меньшую скорость кристаллизации, но и более низкие температуры плавления и стеклования. [c.160]

Для предупреждения образования пространственных полимеров рекомендуется добавка четыреххлористого углерода, четыреххлористого этилена или хлорного олова в количестве 1—1,5% от мономера. Есть указания, что полезны добавки амилового, гептилового или октилового спирта (1 —1,5%) в качестве регуляторов поверхностного натяжения. Для регулирования сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсионной среде добавляют меркаптаны или ксантоге-наты. [c.215]

Реакция сополимеризации. Важным направлением процесса полимеризации олефинов является реакция, при которой два или несколько олефинов или мономеров полимеризуются в смеси одновременно. Образующийся при этом продукт, содержащий структурные единицы двух или нескольких мономеров, известен под названием сополимера, а процесс получения такого продукта называется сополимеризацией. Такая реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. В технике она дала возможность значительно увеличить число существующих полимеров. Так, например, из п мономеров теоретически может образоваться и /2 различных двухкомпонентных сополимеров, причем состав каждого из них может изменяться в определенных пределах. Кроме того, хотя некоторые пары мономеров не удается заставить сополимеризоваться, однако имеются и такие олефины, которые не полимеризуются каждый в отдельности, но легко образуют сополимеры. Реакция сополимеризации, таким образом, дает возможность получать полимеры с варьирующими в широких пределах физическими и химическими свойствами. При тщательном регулировании соотношения компонентов в сополимерных системах можно довольно тонко управлять этими свойствами, приспосабливая их для специальных целей, В результате многие из наиболее важных промышленных полимеров практически являются сополимерами, содержащими (обычио) два типа мономерных структурных единиц. Пе-( ечень некоторых из них приведен в табл. 7. [c.137]

А1С12, причем наиболее предпочтительной является смесь двух последних соединений, которые берутся в отношении 50 50. Присутствие хлористого алюминия, остающегося после приготовления алюминийалкилхлорида, нежелательно. Реакция сополимеризации протекает при комнатной температуре и сопровождается интенсивньПк выделением тепла. Температура реакции поддерживается в заданных пределах с помощью системы охлаждения и путем регулирования скорости подачи алкенов. При эффективном охлаждении продолжительность полимеризации одной загрузки не превышает 20-30 мин. Процесс прерывают, когда раствор полимера становится слишком вязким для эффективного перемешивания и охлаждения. [c.123]

Кроме того, радиационный метод обеспечивает большую легкость и надежность в регулировании процесса полимеризации за счет варьирования мощности поглощенной дозы. Таким путем удается вводить в сополимеризацию мономеры, трудно сополи-меризующиеся традиционными методами, иапример МА и а-мeтил тиp(JЛ, аллильные мономерьс и 50г, олефины и СО. Радиационно-инициированный процесс может быть проведен при более низких температурах, когда удается избелоть (при радикальном механизме) побочных реакций, ведущих к разветвлению цепи или даже к образованию сшитых продуктов. Радиационная полимеризация достаточно хорошо осуществима как в газообразной, жидкой, так и в твердой фазе, и именно в последнем случае наиболее часто используется. Прн промышленной реализации требуются меньшие производственные площади для [c.16]

Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Основным методом регулирования плотности ПЭНД является сополимеризация этилена с другими а-олефи-нами, в том числе пропиленом, бутеном-1, гексеном-1. Изменением количества и строения вводимого в макромолекулу сомономера можно в широких пределах менять кристалличность, а, следовательно, плотность, свойства и условия переработки синтезируемого полимера (рис. 1.5). [c.24]

Получают П к сополимеризацией мономеров в р-ре кат-алкилы А1 или Хп, сокагализатор-НзО) Чтобы гидролиз катализатора протекал мягко, в систему вводят эфир, для повышения активности катализатора и для регулирования мол массы каучука - ацетилацетон Полимеризация под влиянием продуктов неполного гидролиза триалкилалюми-ния-алкилалюмоксанов-протекает, вероятно, по координационно-ионному механизму [c.106]

Реакторы объемом 20—30 м изготовлены из нержавеющей стали или биметалла и снабжены мешалками и рубашками для обогрева с индивидуальной сист емой регулирования температуры. В реакторах при температуре 65—80°С и атмосферном давлении происходит сополимеризация. Конверсия мономеров достигается 96—98%. Непрореагировавшие мономеры отгоняются в аппарате 5 острым водяным паром под вакуумом 70 кПа. Пары мономеров после конденсации и перегонки возвращаются в цикл. Из аппарата 5 латекс направляется в аппарат б, куда добавляют коагулянт. После коагуляции суспензия поступает в сборник 7, а оттуда —на барабанный вакуум-фильтр 8. Отжатый влажный порошок сополимера высушивается в ленточной сушилке 9 до влажности 1%. На выходе из сушилки установлены валки для таблети-рования порошка. Таблетки собирают в бункер 10, смешивают с красителями и другими доб/вками и направляют на грануляцию. [c.98]

Особый интерес представляет собой метод получения ионообменных волокон сополимеризацией мономеров, один из которых содержит ионообменные группы. Основными его достоинствами являются простота технологического процесса и возможность регулирования состава сополимера. Разработаны слабо-кислотньге и сильноосновные ионообменные волокна. Вырабатываются тканые и нетканые материалы для сорбции кислых и основных газов (НС1, HF, NH3, SiPe4, SO2, SO3 и др.), а также сорбции металлов из водных растворов. [c.66]

Метод регулирования молекулярного веса и молекулярно-сового распределения ПВП путем сополимеризации N-винил-1рролидона с К-аллилпирролидоном интересен тем, что вслед- вие близости химического строения этих мономеров свойства )лимеров, по-видимоыу, существенно не изменяются даже при гастии аллильного производного в построении полимерной [c.78]

То же содержит 14—17 вес. % масла ПН-6, эмульгатор — некаль СКМС регулированный полимеризация в эмульсии при 50 С соотношение бутадиен а-метилстирол=68 32 Карбоксилатный сополимеризация бутадиена, а-метилстирола и метакри-ловой кислоты соотношение 68 32 1 СКМС полимеризация при 50° С соотношение бутадиен а-метилсти-рол=50 50 [c.198]

Стойкие латексы сополимеров с концентрацией сухого вещества 30—507о и размером частиц 0,05—1,0 мкм получают сополимеризацией в присутствии эмульгатора — соли перфторкар-боновой кислоты. Для регулирования размера частиц латекса вводят 2,5-дихлорбензотрифторид. Дополнительное концентрирование латекса до содержания в нем 70 /о сополимера можно осуществлять с применением альгината натрия в качестве агента отстаивания [43]. [c.159]

Для регулирования свойств ПМ и ПФ (напр., для улучшения их растворимости в органич. соединениях, способных к сополимеризации с ними, повышения огнестойкости или химич. устойчивостп их сополимеров) в поликонденсацию вместе с основными реагентами вводят обычно т. наз. модифицирующие к-ты или ангидриды фталевый ангпдрид, изофталевуто и терефталевую к-ты, тетра- и гексагидрофталегый, [c.355]

Полимеры, обратимо изменяющие цвет при облучении светом определенной длины волны, т. наз. ф о-т о X р о м II ы е полимер ы, применяют для регулирования интенсивности и спектрального состава световых потоков. Их можно использовать в качестве дешевых негативных фотоматериалов (фотопластинок) и для изготовления светочувствительных стекол различного назначения, онтич. фильтров. Фотохромные полпмеры могут также выполнять функции элементов запоминающих устройств электронных машин. Наиболее эффективные фотохромные системы получены на основе спиропиранов. Фотохромные группы м. б. введены непосредственно в макромолекулы путем сополимеризации или поликондепсации. Сшитые полимеры, к-рые получают сополимеризацией акрилатов с 0,5—1,1% фотохромного бмс-спиробензиирандимет-акрилата, подвергаются при облучении значительной усадке. Подобная, т. на-з. тейнохимическая реакция (см. Xемомехапика) была впервые обнаружена в полимерах с объемными боковыми заместителями — производными каротина. [c.387]

Эти продукты часто имеют необычные свойства, в частности у.тучшаются механические свойства (эластичность, соиротивле-1зие растяжению з и т. п.). Радиационная сополимеризация имеет следующие технические преимущества возможность реализации процессов при низкой дозе облучения, большое влияние иа ход процесса дозы и мощности дозы облучения, легкость регулирования глубины превращений и т- д. [c.27]

Таким образом, разработанный нами ранее способ фотохимической парофазной привитой сополимеризации оказался весьма эффективным для получения привитых блок-сополимеров и соединений с несколькими привитыми цепями (пемосоров). Большим преимуществом этого метода является возможность, регулирования длины цепи отдельных блоков. Подобные соединения были получены в нашей лаборатории и при инициировании процесса ионизирующим излучением. [c.152]

Возможность четкого регулирования свойств продукта достигается новыми методами сополимеризации, которые приводят к получению привитых сополимеров и блоксополимеров . Продукты такой сополимеризации сочетают в требуемом соотношении свойства отдельных полимеров. Например, для получения полимера, обладающего одновременно эмульгирующими и смачивающими свойствами, нужно наличие в нем водо- и маслорастворимых групп. Этого можно достичь прививкой к маслорастворимым полимерам водорастворимых боковых цепей и, наоборот, прививкой маслорастворимых цепей к водорастворимым полимерам. [c.42]

Например, каучук СКМС-ЗОАРКМ-27 получен сополимеризацией 70% бутадиена с 30% а-метилстирола, низкотемпературной регулированной полимеризации с канифолевым эмульгатором и 27% масла. [c.73]

Хлористый винилиден можно сополимеризовать с различными сомономерами в суспензии, эмульсии (периодическим и непрерывным методами), в растворе с осаждением полимера, а также в массе, хотя сомнительно, чтобы полимеризация в массе могла быть применена в промышленности. Различные технологические варианты полимеризации составляют содержание большого числа патентов, слишком многочисленных, чтобы разбирать их детально в настоящей книге. Сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила получают в аппаратуре, подобной той, которая используется для хлорид-ацетатных сополимеров. Технология сополимеризации в обоих случаях также примерно одинакова. В смеси этих двух мономеров хлористый винил полимеризуется медленнее, чем хлористый винилиден, так что при полимеризации периодическим методолюднородные сополимеры можно получить путем регулирования подачи мономеров в реактор. Дозируя мономеры, получают однородные сополимеры непрерывным методом и при эмульсионной сополимеризации. [c.417]

Можно проводить термическую сополимеризацию в массе в отсутствие химических инициаторов. Описан непрерывный процесс термической сополимеризации (с регулированием молекулхярного веса) метилметакрилата со стиролом, в котором реакцию прекращают по достижении 30%-ной конверсии получаемые однородные сополимеры пригодны для отливки изделий Наибольшей жесткостью и прочностью обладают сополимеры, содержащие 50—80% метилметакрилата, с вязкостью 10%-ных растворов в толуоле при 25° С не менее 10—15 сп жесткость максимальна при содержании метилметакрилата 65%. Сообщалось, что из тройного сополимера бутилметакрилата, метилметакрилата и стирола (60 10 30), полученного в массе в присутствии перекисей, можно изготавливать водоотталкивающие покрытия для кожи Был описан синтез формующихся порошкообразных сополимеров метилметакрилата со стиролом в эмульсионных системах Сообщалось также о получении при сополимеризации в растворе продуктов, пригодных для [c.474]

Сополимеризация в системе полимер — мономеры при механокрекинге полимеров в присутствии одного или нескольких моно-меров 2,284-286,501-512 имеет самостоятельное значение, поскольку расширяет возможности регулирования величины наращиваемых блоков . Вследствие большей подвижности молекул мономеров по сравнению с макрораднкаламп процесс образования сополимеров протекает с большей скоростью. [c.288]

Влияние флуктуационных аморфных сеток на сополимеризацию метилметакрилата и метакриловой кислоты и регулирование механизма полимеризации [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология