Полиэтилен влияние давления на молекулярный

На протекание реакции полимеризации этилена оказывает влияние ряд факторов. Влияние давления состоит в том, что при увеличении его возрастает плотность этилена. Это приводит к увеличению вязкости смеси полиэтилен—этилен и скорости иолимеризации. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении применяют молекулярный кислород и органические перекиси. С повышением температуры увеличивается скорость распада инициатора и скорость полимеризации. Давление этилена и количество используемого инициатора влияют на температуру. [c.158]

Из табл. 1 видно, что полиэтилен высокой плотности менее чувствителен к давлению, чем полиэтилен низкой плотности. Кроме того, высокомолекулярный полиэтилен (материал с меньшим значением индекса расплава) подвержен более сильному влиянию давления, чем полиэтилен с низким молекулярным весом. Полипропилен и полиэтилен средней плотности почти одинаково реагируют на изменение давления. Было замечено также, что при давлении порядка 560—680 атм начинается процесс кристаллизации, а при достижении 700 атм скорость кристаллизации увеличивается. Это связано с тем, что внешнее давление сближает молекулы, способствуя кристаллизации, которая наступает значительно выше температуры плавления, соответствующей низкому давлению. Наиболее существенно влияние давления на вязкость полистирола, которая увеличивается в сто р аз. Молекулы полистирола по сравнению с полиэтиленом содержат очень большие боковые группы—бензольные кольца. Эти группы препятствуют плотному расположению молекулярных цепей, а при течении полистирола выступают в роли внутреннего пластификатора. При таком строении цепей имеется свободное пространство для их уплотнения и, следовательно, существует возможность изменения вязкости полимера в широком диапазоне. Исследованный перепад давлений очень часто имеет место при литье под давлением полистирола и, конечно, при этом ни в коем случае нельзя пренебрегать повышением вязкости. Можно надеяться, что в скором времени появятся дополнительные данные необходимые для расчета процесса литья. [c.40]

Исследовано влияние молекулярного веса на процесс структурообразования в полиэтилене низкого давления. [c.154]

Таким образом, резиновые смеси для каркаса должны обладать высокой когезионной прочностью. Изучение влияния основных рецептурных факторов (типа каучука, типа и дозировки саж, модифицирующих добавок) показало, что удовлетворительные свойства имеют смеси из изопренового каучука СКИ-3 с определенным молекулярным весом. Пластичность СКИ-3 для каркасных резин должна быть не более 0,42 по ГОСТ 415—53. Использование каучука с пластичностью выше 0,42 может привести к разрушению корда каркаса при формовании. Установлено , что наиболее эффективной модифицирующей добавкой, улучшающей технологические свойства смесей на основе СКИ-3, является полиэтилен низкого давления. [c.180]

Влияние давления. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полимеризации бутадиена пр 7000 ат и 48°С продолжается 46 ч (на 95%), при 61 °С — всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается несколько сот дней (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором катализаторов. Так, полиэтилен, получавшийся ранее только под давлением 1000—2000 ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при низком давлении (полиэтилен низкого давления). [c.47]

Полиэтилену высокого давления свойствен парафиновый запах, полиэтиленам среднего и низкого давлений — оттенки запаха спиртового и ароматического характера. При изучении гигиенических свойств полиэтилена было выявлено влияние различных факторов на интенсивность запаха готового изделия. Так, однотипные изделия из.полиэтилена высокого давления, полученного автоклавным способом и в трубчатом реакторе, обладали запахом разной интенсивности. Запах изделий в какой-то мере зависит и от показателя текучести расплава полиэтилена, который в свою очередь связан с молекулярно-массовым распределением и молекулярной структурой полимера. [c.29]

Ниже будет показано более подробно, что многие свойства полиэтилена, в особенности при температуре ниже температуры плавления, во многом зависят от степени кристалличности образца. Степень кристалличности в свою очередь определяется не длиной боковых ответвлений, а главным образом их относительным содержанием. Поскольку тщательные исследования показали, что в среднем на макромолекулу приходится не более одной длинной боковой ветви 2, ясно, что влиянием этого фактора при рассмотрении свойств полимера в указанной температурной области можно пренебречь. Свойства расплава, напротив, во многом зависят от молекулярно-весового распределения, поэтому влияние длинных боковых ветвей сказывается особенно сильно, тем более, что полиэтилен высокого давления обычно имеет очень широкое молекулярно-весовое распределение а образование длинных боковых ветвей приводит к получению полимеров с широким молекулярно-весовым распределением [c.244]

Было исследовано влияние степени молекулярной упорядоченности, температуры и давления на процесс аутогезии полиэтилена. Изучали полиэтилен высокого [c.99]

Рас. 50. Влияние скорости сдвига на расширение струи /—полипропилен, температура 200 °С молекулярный вес 300 ООО), 2—полиэтилен высокого давления, температура 160 °С (молекулярный вес 18 ООО). [c.129]

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

Выдающееся значение для получения полиэтилена низкого давления имело открытие немецким ученым К. Циглером в 1952 г. способности этилена полимеризоваться под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов (стр. 353) при нормальном или незначительном давлении. Катализаторами могут явиться металлоорганические комплексы диэтилалюминий хлорида и четыреххлористого титана. По этому методу этилен вводится во взвесь катализатора в инертных растворителях (алифатические или ароматические углеводороды, дизельное масло) при давлении до 10 ат и температуре от — 70 до +15 °С. Образуется полиэтилен с молекулярной массой от 10 ООО до 3 ООО ООО [c.70]

Согласно теории, развитой Симха , должен наблюдаться максимум скорости выделения летучих продуктов приблизительно при 25%-ной степени превращения, если разложение представляет собой статистический процесс. Как и предсказывалось, такой максимум определен для полиметилена, но в процессе вакуумного пиролиза разветвленных полиэтиленов уменьшались непрерывно скорости выделения летучих компонентов. Причина этого расхождения с теорией совершенно неясна и, вероятно, останется неизвестной, пока не будет определено исходное распределение по молекулярным весам. С другой стороны, максимумы наблюдали для всех полиолефинов при пиролизе под атмосферным давлением, т. е. в условиях, когда исходное распределение по молекулярным весам не должно оказывать заметного влияния на скорость выделения летучих продуктов. [c.373]

Примеси в этилене оказывают существенное влияние на длину цепей полимера, действуя как переносчики цени. Таким образом, полиэтилен, получаемый в присутствии радикальных инициаторов или кислорода, всегда содержит разветвления в виде коротких и длинных цепей (до 30 на 1000 углеродных атомов основной цепи), количество которых зависит от условий полимеризации и в значительной мере влияет на свойства полимера. Скорость реакции, разветвленность и молекулярная масса полимера, вязкость его расплава можно регулировать, изменяя температуру в реакторе, концентрацию инициатора и давление. [c.14]

Образующиеся высшие алюминийтриалкилы при гидролизе дают смесь н-углеводородов с четным числом углеродных атомов. Однако эти углеводороды имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. Для получения высокомолекулярных полимеров, имеющих регулярное строение, был предложен катализатор (К. Циглер, Дж. Натта), в состав которого наряду с триалкилалюминием входит соль титана (Т1С14), увеличивающая во много раз полимери-зующую активность триалкилалюминия. Под влиянием такого катализатора [А1 (С2Н5)з + ИСЦ] полимеризация, например, этилена идет при обычном или небольшом давлении (полиэтилен низкого давления (см. с. 397). [c.177]

В предыдущей работе [1] при изучении условий возникновения вторичных структур в полиэтилене низкого давления не учитывалось влияние молекулярного веса полимера. По-видимому, именно это обстоятельство затрудняло получение монокристаллов полиэтилена в условиях быстрого испарения растворителя. Если считать, что основной структурной единицей при образовании и росте кристалла является пачка цепей полимера, то можно было предположить, что для построения монокристалла полимера необходимо наличие однородных не только по строению, но и по величине структурных единиц. Широкое же распределение молекул полимера по молекулярным весам в нефракционировапном полимере будет, очевидно, препятствовать однородному построению пачки, что, в свою очередь, окажет влияние иа дальнейший процесс структурообразования. [c.149]

Растворитель очищали пропусканием через фильтровальную свечу, раствор же не фильтровали. Это обстоятельство лишний раз подчеркивает трудности, встречающиеся при обработке растворов полиэтилена, и те преимущества, которые достигаются при использовании центрифуги [37]. Разветвленность цепей полиэтилена сначала была обнаружена методом инфракрасной спектроскопии [79]. В опытах же по светорассеянию влияние разветвленности было замаскировано очень широким молекулярновесовым распределением, обнаруженным в полиэтилене высокого давления. В табл. 16 приведены данные Мура значения среднечислового молекулярного веса были вычислены на основа- [c.215]

Влияние молекулярного строения на кристалличность проиллюстрируем на примере полиэтилена — полимера, степень кристалличности которого зависит от числа раз(ветвлений нем. Полиэтилен высокого давления (степень кристалличности 35— 70%) содержит в среднем два ответвления на 100 атомов углерода при минимальном и максимальном значениях 1 п 8 ответвлений соответственно. Полиэтилен низ1кого давления (степень кристалличности 60—90%) может быть полностью линейным, но обычно содержит 0,1—0,5 коротких ответвлений на 100 атомов углерода. Кристалличность определяется числом ответвлений в цепи (рис. 6.5), так как разрушение кристаллической структуры происходит вокруг мест разветвлений. В дополнение к разветвленности скорость закалки может значительно изменять степень кристалличности, особенно для вязких высокомолекулярных образцов. [c.238]

Расхождение между двумя группами соотношений, а именно формулами (56) и (57), согласно Чиангу , обусловлено главным образом чрезвычайно широким молекулярно-весовым распределением нефракционированных образцов. Вероятно и влияние возможного присутствия в полиэтилене низкого давления очень небольших количеств боковых ответвлений [c.143]

Оптимальные условия макрополимеризации следующие температура 250° соотношение КОН/полиэтилен 1 1, продолжительность реакции 60—120 мин. При применении Ь10Н молекулярный вес полиэтилена не увеличивался. При проведении макрополимеризации в автоклаве или при атмосферном давлении молекулярный вес возрастал, но в меньшей степени, что, по-видимому, связано с ингибирующим влиянием кислорода воздуха. [c.123]

Полиэтилен может быть получен также и при нпзком давлеппи (1—5 кГ.см ) в среде растворителя в присутствии специальных катализаторов, состоящих из окислов тяжелых металлов или ме-таллоорганпческпх соединений. Полиэтилен низкого давления условно называют полиэтиленом III. Молекулярный вес его мон ет достигать 350 ООО. Метод производства полиэтилена оказывает влияние на его физико-механические свойства и на его удельный вес. Поэтому различают полиэтилен высокого давления, обеспечивающий получение полимера с низким удельным весом (0,92), и низкого давления (удельный вес 0,97). [c.13]

Таким образом, плотность, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение оказывают заметное влияние на комплекс физико-механических свойств полиэтилена и их стабильность в процессе хранения или эксплуатации. Полиэтилен высокой плотности можно получить как при низком, так и при среднем давлении в зависимости от применяемой каталитической системы. Полиэтилен среднего давления имеет большую разветв-ленность по сравнению с полиэтиленом низкого давления. В то же время полиэтилен среднего давления имеет более высокое содержание ненасыщенных групп, примерно в 2—3 раза выше, чем у полиэтилена низкого и высокого давления. Такие особенности структуры полимера могут повлиять на его стойкость к старению в различных условиях. Показано [35], что свойства полиэтилена среднего давления в процессе старения также подвер- [c.73]

Окисные катализаторы менее активны, чем катализаторы Циглера. Они требуют более высокой температуры полимеризации и приводят к меньшей длине цепи. Типичные хромокисные катализаторы позволяют получать полиэтилен с молекулярным весом до 50 ООО, причем процесс ведут при температуре 70—300° и давлении порядка 50 ат. Об активности катализаторов этого типа по отношению к различным мономерам можно судить по данным полимеризации под влиянием хромокисного катализатора на алю- [c.434]

Полиэтилен устойчив к действию кислот, щелочей, растворов солей н органических растворителей разрушается только под действием концентрированных кислот (азотной, серной, хромовой). При комнатной температуре практически не растворяется в органических растворителях, а при нагревании выше 70°С растворяется в толуоле, ксилоле, хлорпроизводных углеводородов, декалине, тетралине. Водопоглощение при 20°С за 30 суток составляет 0,04% (масс.). Под влиянием кислорода воздуха, света и тепла полиэтилен теряет эластичность и пластичность, становится жестким и хрупким (происходит старение). Для замедления старения в полиэтилен вводят термостабилизаторы (ароматические амины, фенолы, серосодержащие соединения) и светостабилизаторы (технический углерод, графит). Механические свойства полиэтилена улучшаются с повышением молекулярной массы и степени кристалличности. Полиэтилен в зависимости от величины молекулярной массы перерабатывают различными методами — литьем под давлением, экструзией, формованием, выдуванием, напылением и др. [c.199]

Говоря О влиянии структуры полимера на его прочность, следует рассмотреть также влияние разветвленности и поперечкото сшивания. Гибкие неразветвленные молекулярные цепи под влиянием межмолекулярного взаимодействия при охлаждении расплава легко располагаются параллельно друг другу. При достаточной регулярности цепи легко происходит кристаллизация. Если молекулы не линейны, а содержат разветвления, то в местах разветвлений плотная упаковка макромолекул затрудняется. Это проявляется в закономерностях прочности. Известно, например, что полиэтилен, полученный полимеризацией при низком давлении в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов, обладает значительно большей прочностью, чем полиэтилен., полученный при высоком давлении. Это связано с тем, что макромолекулы полиэтилена высокого давления имеют сравнительно [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология