Трифторид азота получение

Так как фтор имеется в продаже, то в лабораторных условиях электролитический метод синтеза применяют лишь для получения соединений фтора. В сущности эти методики представляют собой синтезы при контролируемых условиях электролиза в присутствии реагента, который может представлять собой электролит, компонент электролита или же вещество, которое по крайней мере частично растворимо в электролите. Наиболее важными электролитическими методами синтеза являются получение трифторида азота и дифторида кислорода. Это единственные удовлетворительные способы получения этих двух соединений в лабораторных условиях. [c.365]

Кинетика электродных процессов при получении трифторида азота изучена в работе [334]. [c.197]

На приведенной ниже схеме суммированы методы получения фторидов азота [14]. Жирной стрелкой выделены основные методы, рекомендуемые для синтетических целей. Схема показывает также взаимные переходы между фторидами азота, например дифторамина в тетрафторгидразин, дифтордиазин, хлордифторамин, хлордифторамина в тетрафторгидразин, трифторид азота [c.211]

Наши данные хорошо согласуются с данными [И], за исключением полосы при 1032 см . Нам представляется, что полученные нами значения являются более надежными, так как мы работали с образцом трифторида азота высокой чистоты (99,9%). [c.111]

Технологическая схема получения фторуглерода показана на рис. 6-53. Фтор получается на углеродном аноде при электролизе кислого трифторида калия в растворе фтористого водорода с последующей его очисткой от фтористого водорода [6-156]. Далее он смешивается с аргоном или азотом в соотношении 1 (5-15) и поступает в реакторы для фторирования [6-157]. Фтор может использоваться также и в чистом виде после продувки реактора аргоном. Как правило, фтор используется при нормальном давлении. В отдельных случаях оно может быть повышено до 150 кПа. [c.381]

Перспективным окислителем является трифторид хлора. Он обеспечивает получение примерно такой же удельной тяги, как и четырехокись азота. [c.671]

Трифторид хлора был получен в 1930 г. Руффом и Кру гом [11] в аппаратуре, ранее применявшейся для синтеза монофторида хлора. Фтор после электролизера проходил через медный цилиндр, заполненный фторидом калия для поглощения фтористого водорода, и через кварцевый сосуд, охлаждаемый до — 127 С. Этот сосуд служил для выделения хлора и фторуглеродов, которые могли образоваться на угольном аноде во фторной ванне. Очищенные фтор и хлор подавали в нагретый медный реактор. За реактором устанавливали три приемника, предназначенные для конденсации трифторида хлора, монофторида хлора и не вступившего в реакцию фтора. Первые два приемника были изготовлены из кварца, третий — из стекла. Один из первых двух приемников выдерживали при —70° С, второй при —150° С, третий охлаждали жидким азотом. Для предохранения от проникновения влаги воздуха в систему, после третьего приемника подсоединяли медную или стеклянную трубку, заполненную фторидом калия. При токе фтора около. 1200 см /час и хлора — 800 см час в приемниках за 8 час. собиралось 5 см трифторида хлора и 20 еле монофторида хлора. При этом весь поданный хлор расходовался полностью. [c.32]

В начале работы контейнер с трифторидом хлора охлаждали сухим льдом, затем в установку подавали газообразный азот, с такой скоростью, чтобы через полиэтиленовый сосуд проходили различимые пузырьки азота. Азот предварительно сушили серной кислотой, очищали от кислорода медью и для окончательного удаления следов влаги пропускали через спираль, погруженную в жидкий азот. После вытеснения воздуха из системы включалось нагревание реактора. Одновременно до 0° С подогревали контейнер с трифторидом хлора. Реакция проходила при 300° С, причем за 6 4a . реагировало 12 г рения. Собранный в приемнике продукт представлял собой желтую жидкость, содержащую гексафторид рения и избыток трифторида хлора. Для выделения чистого гексафторида рения проводилась его кристаллизация из жидкого фтористого водорода (продукт растворяли во фтористом водороде раствор охлаждали сухим льдом). Спустя 8—10 час. выделялись крупные светло-желтые кристаллы жидкая фаза при этом почти не содержала рения. Полученные кристаллы подвергались перекристаллизации из фтористого водорода. [c.56]

На рис. 32 схематически изображен прибор из кварца для получения и одновременной очистки монофторида брома [2]. Реагирующие газы подаются противотоком в реактор, охлаждаемый водой до -flO° . Бром вводят с током азота. Образующийся трифторид брома конденсируется в кварцевой колбе непосредственно под реактором, а другие газы проходят дальше через серию ловушек, охлаждаемых до различных температур. Разделение продуктов реакции основано на различии давления их паров. Парциальные давления паров газов, присутствующих в реакционной смеси при —20 и —50° С, показаны в табл. 31. [c.101]

Руфф и Брайда [7] разработали метод получения трифторида брома, применяемый и до настоящего времени. Газообразные фтор и бром противотоком смешивают в медном Т-образном реакторе 1 (рис. 36). Подачу брома осуществляют при помощи осушенного азота, пропускаемого через жидкий бром. Из медного реактора трифторид брома стекает в никелевый приемник 2, охлаждаемый водой, а избыточный фтор конденсируется в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом. [c.115]

Трифторид азота и дифторид кислорода могут оказаться в ближайшем будуш ем очень важными лабораторными реагентами. Оба фторида будут, по-видимому, дешевыми. Реакции этих двух газообразных фторидов в отличие от других фторидов этой группы часто обладают относительно высокими энергиями активации. Например, при умеренных температурах гидролиз этих двух фторидов протекает медленно, несмотря на то, что эта реакция термодинамически очень вероятна. Высокие энергии активации этих реакций сильно упрощ ают их проведение по сравнению с реакциями, проводимыми с фтором и фторидами галогенов. Следует отметить, что смесь любого из этих фторидов с органическими веществами или с неорганическими восстановителями обладает высокой потенциальной энергией реакции. Так, несмотря на высокие энергии активации многих реакций с ОРг или МРз, указанные смеси следует рассматривать как взрывоопасные. Дифторид кислорода является потенциальным источником радикалов Р- и ОР таким образом, он может оказаться полезным реагентом для получения новых соединений, содержащих группу ОР. Например, при облучении смеси ОРа и 80з с хорошим выходом образуется РЗОаООР [27]. Однако большое число других попыток доказать, что ОРа может служить источником ОР, оказались безуспешными. [c.313]

Работы С.мита, Стэйси, Тэтлоу и их сотр. по приготовлению фторированных смазок включают предложенный ими процесс жидкофазного фторирования. Этим методом, например, бепзо-трифторид подвергался одновременно фторированию и полиме-ризации . Бензотрифторид растворяли в легком фторуглерод-ном масле и обрабатывали фтором, разбавленным азотом. Полученное бесцветное масло посредством фторирования элемен- [c.393]

I Первыми представителями класса фторидов азота были фтористый нитрил РМОг, синтезированный в 1905 г. Муассаном и Лебо [1], и фтористый нитрозил РНО, полученный тогда же Руффом и Штейбергом [2]. В 1928 г. Руфф открыл трифторид азота МРд [3] ему принадлежит честь первого исследователя химии фторидов азота [4, 5]. Руфф впервые сообщил также о ди-фторамине ЫРаН и двухфтористом азоте ЫРз, которые, как он считал, получались в качестве побочных продуктов (электролиза бифторида аммония. Однако эти сведения оказались ошибочными. Предпринимались также попытки синтезировать пентафторид азота ЫРь, которые остаются безуспешными до сих пор. В целом Руфф многое сделал для развития химии фторидов азота, и приходится только удивляться, как мог этот исследователь выполнять работы со столь сложными объектами на экспериментальном уровне 30-х годов. Однако отсутствие практического применения фторидов азота, трудность их синтеза и экспериментальных работ с ними привели к тому, что химия фторидов азота практически была забыта в течение приблизительно 30 лет. Правда, в 1942 г. ассистент Корнелльского университета в США Халлер осуществил синтез новых фторидов азота — азида фтора и продукта его разложения — дифтордиазина . Однако работа Халлера, имевшая [c.7]

Следовательно, наилучшим методом получения трифторида азота следует считать электролиз фтористово- [c.198]

Руфф [353] сообщает, что при электролизе бифторида аммония наряду с основным продуктом — трифторидом азота — образуются также дифторамин и вещества NFH.2 и NF2. Эту работу следует в настоящее время рассматривать как ошибочную. Не подтверждается и другое сообщение Руффа о получении дифторамина и вещества NFHa путем фторирования элементарным фтором циануровой кислоты [354]. [c.203]

Описан [102] метод получения фторидов кобальта, никеля и серебра из хлоридов этих металлов. Для каждого опыта использовали по 50 г тщательно просушенного хлорида. Навеску хлорида в монелевой лодочке помещали в трубчатый монелевый реактор, вставленный в цилиндрическую печь. Перед пуском трифторида хлора реактор и медные ловушки, подсоединенные к нему, продували азотом (реактор одновременно нагревался до 250° С). После этого подачу азота прекращали и из баллончика пропускали трифторид хлора. Образующийся в процессе фторирования хлор проходил через медную ловушку и барботер с серной кислотой. Температуру ловушки поддерживали в таких пределах, чтобы конденсировался только трифторид хлора, но не хлор. Конец реакции устанавливали по прекращению тока газа через серную кислоту в барботере. Оставшийся в системе трифторид хлора выдували током сухого азота. Полученный продукт содержал 90% 0F3 и 10% 0F2. [c.51]

Впервые ИК-спектр трифторида азота исследовали Бейли, Хейл и Томпсон [4]. Они получили три основные чистоты (в см ) = 908, >2 = 505 и Уз = 1004. Для четвертой частоты они дали оценочное значение Г4 = 420 см . Впоследствии Вильсон и Поло ]5] заново исследовали спектр NFз и получили другое значение частот колебаний (в лi ) VI = 1034, 2 = 647, Тз — 905, У4 = 493. Отнесение частот, данное в работе Вильсона и Поло [5], было подтверждено Пейсом н Пирсом [6], которые кроме инфракрасного спектра впервые получили спектр комбинационного рассеяния жидкого КГд. В 1964 г. Котовым [7] вперые был получен спектр комбинационного рассеяния трифторида азота в газообразном состоянии. Данные, полученные в работе [7, полностью согласовывались с [6]. [c.101]

Трифторид азота, NF3. Точные измерения плотности в интервале 78—170°К были вьшолнены в работе [233]. В области температур ниже 97° К применен стеклянный дилатометр, при более высоких температурах аппаратура была целиком металлическая она описана в работе [234]. Чистота образца не указывается, но она контролировалась по инфракрасному спектру, а также по температуре плавления, приведенной в работе [271]. По оценкам, выполненным в работе [233], погрешность полученных данных составляет 0,1%. [c.26]

Трифторид азота по своим свойствам резко отличается от взрывчато го хлористого азота и от окиси фтора он термически устойчив, умеренно активен и не обладает корродирующим действием. Для конденсации его в жидкость и для хранения требуется низкая температура (т. кип. КРэ —129°С). Известны окислительные реакции, позволяющие использовать трехфтористый азот для получения высокотемпературного пламени. Раскаленный древесный уголь горит в трехфтористом азоте более энергично, чем в кислороде. Восстановители, такие, как аммиак и водород, будучй подожжены, горят в трехфтористом азоте с выделением большого колн чества тепла. Расчетные данные об удельной тяге трехфтористого азота показывают, что он является хорошим окислителем, но не имеет пpeимy П1естБ перед жидким кислородом. [c.26]

Недавно получен второй из трех теоретически возможных фторзаме-Щ.енных аммиака — дифторамин НЫРг первым был трифторид азота ЫРз. [c.26]

Получение. Первоначальная методика [1] включает взаи.модей-ствие азотной кислоты, фтористого водорода и трифторида бора в нитро.метане. Однако смесь азотной кислоты и нитрометана взрывчата. Чтобы избежать этой опасности, Ола и Кун [2] разработали модифицированную методику с использованием в качестве растворителя хлористого метилена. Трехгорлую полиэтиленовую колбу объелюм I л снабжают короткой вводной трубкой для подачи азота и длинной — для газообразного трифторида бора, осушительной трубкой и магнитной мешалкой, охлаждают смесью льда и соли и продувают сухим азотом. При слабом токе азота и перемешивании в колбу загружают 400 мл хлористого метилена, 41 мл красной (содержаш,ей NOj) дымяш,ей азотной кислоты и 22 мл охлажденного жидкого фтористого водорода. Затем при перемешивании пропускают 136 г (2 моля) газообразного трифторида бора из баллона, укрепленного на весах первый моль BFg поглощается в течение около 10 мин, второй — в течение 1 час. Смесь оставляют под азотом на охлаждающей бане на 1,5 час, затем взбалтывают и суспендированный продукт отделяют на воронке Бюхнера с пористым стеклянным фильтром, смывая его двумя порциями по 50 лм нптрометана. Собранный Н. б. промывают двумя порциями по 100 мл нитрометана и двумя порциями по 100 мл хлористого метилена. [c.336]

Эмелеус с сотр. значительно расширяли работу Наттинга и Петри. Чтобы сравнить реакционную способность трехфтористого брома и пятифтористого иода, они исследовали реакции их с четыреххлористым, четырехбромистым и четырехиодистым углеродом. Если трехфтористый бром перегнать в струе азота, а затем прибавить по каплям к сухому четыреххлористому углероду в медной ловушке, охлаждаемой водой, хлортрифторметан образуется лишь в небольших количествах или не образуется совсем. В качестве основного продукта получается монофтори-рованное соединение. Если трехфтористый бром и четыреххлористый углерод смешать при —80 °С и дать медленно нагреться до комнатной температуры, образуется главным образом дифторид для получения трифторида оба компонента нужно смешать в автоклаве. При взаимодействии приблизительно равных весовых количеств реагентов выход хлортр-ифторметана может достигать около 70%, причем остальное составляет дифторид. Степень конверсии, несомненно, можно повысить. [c.56]

При учете всего изложенного оказалось возможным кондиционировать масс-спектрометр при довольно низких давлениях НГ. Для смесей этого веш,ества с нефторированными молекулами можно достигнуть предела обнаружения, равного 0,1%. Из табл. 1 следует, что измеряемое отношение HF /N2 остается постоянным при уменьшении давления смеси азота и фтористого водорода. В настояш,ее время нельзя достичь такого предела обнаружения в присутствии больших количеств посторонних газов, вызывающих коррозию, таких, как фтор, трифторид хлора пли шестифтористый уран, из-за того, что в их спектрах имеются значительные пики НГ" (табл. 2). Пока еще не известно, в какой мере ионы НГ" обусловлены присутствием НГ в исходных образцах и в како11 мере — химическими реакциями в приборе. Эти результаты близки к полученным другими методами, например методом газо-жидкостпой хроматографии 14]. [c.217]

Если восстановление проводить при температурах намного выше 1050° С, образующийся UF3 диспропорцио-нирует на UF4 и металлический уран. Ниже 900° С процент восстановленного UF4 ничтожен. UF3 образуется при нагревании хорошо перемешанной смеси UF4 и тонкого порошка металлического урана, полученного разложением гидрида урана нри температуре 1050°С в течение 2 ч в атмосфере аргона. Получаемый таким методом UF3 представляет собой плотный продукт черного цвета высокой чистоты. UF3 не очень гигроскопичен и медленно реагирует с влажным воздухом при комнатной температуре. Но при нагревании на воздухе до 900° С UF3 окисляется и количественно превращается в НзОз. Более эффективно это превращение может быть осуществлено обработкой LIF3 смесью паров воды и воздуха. Трифторид урана почти нерастворим в воде и медленно окисляется в холодной воде, образуя гелеобразный зеленый продукт. Он довольно стоек к действию кислот и нерастворим в оксалате аммония, но растворяется в кислотах, обладающих окислительными свойствами, с образованием растворов солей уранила. Холодные разбавленные кислоты лишь медленно взаилю-действуют с UF3, но он быстро растворяется в горячей HNO3. Выделение окислов азота в процессе протекания [c.113]

Со стереохимической точки зрения галогениды азота не представляют особого интереса. Известны только соединения, содержащие три атома галоида из них трибромид, повидимому, не получен, хотя имеется доказательство сз ществования аммиаката (NBr -6NH ), устойчивого при температурах ниже — 70°С. Так называемый трииодид, получающийся из иода и аммиака, представляет собой NI NH , а не простой галогенид. Последний, повидимому, образуется действием сухого аммиака на KiBr,. Трифторид получен при электролизе расплавленного NH4HF2 и в чистом состоянии является совершенно устойчивым соединением. [c.461]

Трифторид хлора был использован также для получения высших фторидов ниобия и тантала (NbFj, TaFg) [109]. Фторирование и в этом случае проводили в кварцевой аппаратуре, состоящей из двух кварцевых лОвушек с фторидом натрия для очистки трифторида хлора от фтористого водорода, кварцевого реактора и кварцевого конденсатора. Конденсатор охлаждали жидким азотом. Загрузка — 50 г порошка металла. Трифторид хлора подавали из стального баллончика, причем скорость его подачи регулировали нагреванием или охлаждением баллончика. Реакция начиналась без внешнегоподогрева.]Металл сгорал с яркими вспышками и разогреванием. Для отгонки образующегося фторида и равномерного фторирования реактор подогревали. Полученные пентафториды ниобия и тантала. очищали от трифторида хлора плавлением (их температуры плавления равны соответственно 75,5° и 96,8° С). Для этого плавление осуществлялось медленным и равномерным нагреванием сосуда, содержащего фторид при этом трифторид хлора испарялся и улавливался в присоединенном конденсаторе. Содержание трифторида хлора в полученных таким образом препаратах не превышало 0,25%. [c.55]

Удобный метод получения нитрилфторида (фторида нитрония) основан на пропускании тока фтора (4 г час), разбавленного азотом (1 1), над нитритом натрия (50 г), высушенным нагреванием до 140° С перед загрузкой в реакционную трубку [112]. Через жидкий трифторид брома пропускали ток нитрилфторида. При этом жидкость становилась желтой, затем вязкой и, наконец, образовалось некоторое количество твердого вещества в суспензии. Попытки отделить это твердое вещество или увеличить его количество охлаждением жидкости оказались безуспешными, так же как и испарение в вакууме, которое дало белое твердое вещество, содержащее бром, фтор, азот и кремний, но неопределенного состава. [c.180]

В еще недостаточно исследованном нитрофтор-процессе [31 — 33] облученные тепловыделяющие элементы реагируют с системой окислов азота и фторидов. Практический интерес представляют два реагента 20 мол.%-ный раствор NOj в жидком фтористом водороде и жидкость состава NOF 3HF. Обе жидкости реагируют почти со всеми компонентами используемых типов топливных материалов, превращая все элементы в соответствующие фториды. Эти фториды часто являются комплексными соединениями, содержащими окислы азота, которые можно превратить в нормальные фториды при осторожном нагревании. В созданной по этой схеме установке растворение облученного топливного элемента проводят в вертикально расположенной трубе из монель-металла диаметром 20—30 мм и длиной 150 см. В процессе растворения выделяются водород, криптон и ксенон. Нерастворимые комплексные фториды осаждаются в нижней части растворителя и удаляются из него промыванием и декантацией. Выходящий из растворителя раствор, содержащий уран и плутоний, выпаривают до сухого остатка, который подвергается термическому разложению до простых фторидов. К этому остатку добавляют жидкий трифторид брома смесь нагревают до 100—140° С. Образующиеся гексафторид урана и летучие фториды продуктов деления направляются в дистилляционную колонку, где происходит очистка паров гексафторида урана от продуктов и от BrFg. Полученный трифторид брома вновь используется для фторирования смеси фторидов [1, 2, 4]. [c.337]

Вулканизаты, полученные из карбоксипитрозокаучуков, оказались устойчивыми к сильным кислотам, четырехокиси азота и к трифториду хлора. Резины, полученные при вулканизации аминами, наполненные и ненаполненные двуокисью кремния, в отличие от карбоксинитрозокау-чуков при воздействии четырехокиси азота и трифторида хлора утрачивают вулканизационную сетку, что объясняется, по-видимому, разрушением поперечных связей по амино-группам. [c.160]

Электролиз проводится в никелевой ванне с никелевыми электродами объем ванны 750 мл, анодная поверхность 2000 см (см. стр. 359). В ванну помещается 750 мл безводного фтористого водорода и 1—2 г фторида натрия или бария сероуглерод вводится порциями по 5 мл в течение 35 часов всего подвергалось фторированию 55 г сероуглерода. Газообразные продукты направляются через обратный холодильник и трубку с фторидом калия и улавливаются в ловушках-конденсаторах, охлаждаемых твердой углекислотой и жидким азотом. При электролизе в течение 45 часов постоянным током при разности потенциалов 5 е и силе тока 5 а (плотность 0,0025 а/см ) при 0° и атмосферном давлении был получен (с выходом более 90%) трифторметилнентафторид серы (темп, кип. —20°). В качестве побочных продуктов образуются шестифтористая сера, дифторметилен-бис-(пентафторид серы) и дифторме-тилен-бис-(трифторид серы). [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология