Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Изменение энтропии дифференциальное

Расчёт производится на основе математического описания, включающего дифференциальные уравнения превращения вещества в слое катализатора, уравнения материальных и тепловых балансов, уравнение кинетики химической реакции, уравнение баланса энтропии и уравнения изменения энтропии из-за явлений переноса и превращения тепла и вещества, имеющих место при контактном окислении диоксида серы в контактном аппарате. Отдельно анализируется влияние состава реакционной смеси на производство энтропии вследствие превращения вещества в результате химической реакции на производство энтропии из-за процессов переноса тепла и вещества, а также на производство энтропии из-за [c.142]

Рис. 111,10. Зависимости дифференциального мольного изменения энтропии при адсорбции Д5 и среднего мольного изменения энтропии при адсорбции Д15/Г = от величины адсорбции Г этана на графитированной термической саже при 173 К.

На основании полученных результатов рассчитать 1) растворимость соли по значениям удельной электрической проводимости и электрической проводимости при бесконечном разведении 2) дифференциальную теплоту ДЯ° растворения соли, 3) энергию Гиббса А0° растворения и изменение энтропии растворения. Построить график зависимости растворимости соли от температуры, если измерения растворимости проводили при нескольких температурах. [c.286]

Дифференциальное изменение энтропии при адсорбции газа [c.147]

Дифференциальное изменение энтропии при адсорбции А5 получается дифференцированием АР по Т при постоянной Г. В случае адсорбции из идеального газа [c.147]

Для равновесного перехода системы из состояний 1 в 2 интеграл от дифференциально малой приведенной теплоты равен изменению энтропии [c.93]

Рис. 8.3. Зависимость дифференциального изменения энтропии Д5 от адсорбции Г этана на ГТС при 293 К

Дифференциальное изменение энтропии можно получить, дифференцируя AGd по температуре [c.43]

Стандартное дифференциальное мольное изменение энтропии. Выбирая малые стандартные значения Г° и с° или Г° и р° так, чтобы выполнялись выражения (Н1,47) и соответственно (П1,48), из формул [c.123]

Из уравнений (И. 59) и (П. 60) видно, что для расчета дифференциальных изменений энтропии и энтальпии необходимо знать зависимость давления пара от температуры при постоянной величине адсорбции Г (определение изостер). По этим зависимостям можно получить необходимые значения температурных коэффициентов для давления пара при данных заполнениях поверхности адсорбента (величинах адсорбции) (рис. И.7). Первый член правой части уравнения (И. 60) выражает дифференциальную теплоту адсорбции [c.43]

Измерена адсорбция азота на низкодисперсном непористом порошке. Иайдено, что при 77 и 90 К степень заполнения поверхности 0, равная 0,5, достигается при p/ps соответственно 0,02 и 0,2. Пользуясь уравнением БЭТ, рассчитайте изостерическую теплоту адсорбции, а также дифференциальные изменения энтропии и энергии Гиббса адсорбции при 77 К. Теплота испарения жидкого азота нри 77 К составляет 5,66 кДж/моль. [c.72]

Феноменологические соотношения, определенные в подразделе 1.1, играют важную роль в термодинамике необратимых процессов. Общую основу макроскопического описания необратимых процессов составляет неравновесная термодинамика, которая строится как теория сплошной среды и параметры которой, в отличие от равновесной термодинамики, являются функциями пространственных координат и времени. Центральное место в неравновесной термодинамике играет уравнение баланса энтропии [10]. Это уравнение выражает тот факт, что энтропия некоторого элемента объема сплошной среды изменяется со временем за счет потока энтропии в рассматриваемый объем извне и за счет положительного источника энтропии, обусловленного необходимыми процессами внутри объема. При обратимых процессах источники энтропии отсутствуют. В этом состоит локальная формулировка второго закона термодинамики. Поэтому основной задачей в теории необратимых процессов является получение выражения для источника энтропии. Для этого необходимо использовать законы сохранения массы, количества движения и энергии в дифференциальной форме, полученные в разделе 1. В уравнения сохранения входят потоки диффузии, тепла и тензор напряжений, которые характеризуют перенос массы, энергии и импульса. Важную роль играет термодинамическое уравнение Гиббса (5.49), которое связывает скорость изменения энтропии со скоростями изменения энергии и состава смеси. Оказывается, что выражение для интенсивности источника энтропии представляет собой сумму членов, каждый из которых является произведением потока, характеризующего необратимый процесс, и величины, называемой термодинамической силой. Термодинамическая сила связана с неоднородностью системы или с отклонением параметра от его равновесного значения. Потоки, в свою очередь, в первом приближении линейно зависят от термодинамических сил в соответствии с феноменологическими соотношениями. Эти линейные законы отражают зависимость потока от всех термодинамических сил, т. е. учитывают перекрестные эффекты. Так, поток вещества зависит не только от градиента концентрации, но и от градиентов давления, температуры, электрического потенциала и т. д. Неравновесная термодинамика ограничивается в основном изучением линейных феноменологических соотношений. [c.83]

Интегральное и дифференциальное изменение энтропии. Дифференцируя выражение (111,42) по температуре, получаем [c.121]

Дифференциальное мольное изменение энтропии при адсорбции таза в соответствии с выражениями (111,45), (111,55), (111,56) и (111,57) имеет вид [c.122]

Дифференциальное мольное изменение энтропии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях. Обозначим эту величину "через Очевидно [см. выражение (111,59)], что [c.124]

Изоэнтропное расширение газов. Процесс расширения газа с отдачей внешней работы протекает адиабатически при постоянной энтропии. Дифференциальный эффект изменения температуры при [c.60]

Дифференциальное мольное изменение энтропии адсорбата в системе I, Пв при адсорбции пара, если п п, составляет [c.138]

В этом уравнении Д5° — стандартное дифференциальное изменение энтропии при переходе моля адсорбата из газа в его стандартном состоянии р° в адсорбированное стандартное состояние 0° — [c.170]

Дифференциальное мольное изменение энтропии адсорбата при переходе из объемного газа при фиксированной концентрации с° (давлении р°) в адсорбированное состояние при величине адсорбции Г равно [см. выражение (111,59)] [c.220]

Вычитая уравнения ( 1,83) при с = с° и ( 1,83а) при р = р° из уравнения ( 1,81), для дифференциального мольного изменения энтропии адсорбата А5 при его переходе из объема газа при концентрации с° (давлении р°) в адсорбированное состояние при величине адсорбции Г, получаем [28] [c.220]

Газ вдали от поверхности является идеальным. При не очень высоких температурах плотность газа вблизи поверхности значительно больше его плотности вдали от поверхности. Если плотность газа вдали от поверхности очень мала, то в хорошем приближении его можно принять идеальным, т. е. можно пренебречь взаимодействием между молекулами в объеме газа, а также взаимодействием молекул в объеме газа с адсорбированными молекулами. В последнем случае вириальные коэффициенты объемного газа равны нулю и выражения для изотермы адсорбции (VI,38), ( 1,39), изменения химического потенциала ( 1,76), (VI,76а), дифференциальных мольных изменений энтропии ( 1,84), (VI,84а), ( 1,85), внутренней энергии ( 1,92), ( 1,92а), ( 1,93), ( 1,96) и теплоемкости адсорбата при адсорбции ( 1,98), ( 1,98а), ( 1,99) переходят соответственно в следующие выражения [c.224]

Расчеты для и-алканов и бензола проводились также при выборе в качестве силовых центров молекулы звеньев СНд, СНа и СНаром [2—10, 13]. Параметры потенциальных функций взаимодействия атомов Си Н и звеньев СНд и СНа молекул углеводородов с атомами С графита сначала оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбента и адсорбата, взятых в отдельности [2—10]. Далее эти параметры уточнялись при использовании экспериментальных данных по адсорбции нескольких молекул рассматриваемого класса [9, 10, 17, 18]. Для межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С молекулы, находящихся в разных валентных состояниях, были введены разные атом-атомные потенциальные функции [18]. На основании потенциальных функций Ф были рассчитаны константы Генри Ку или равные им удерживаемые объемы VА,х [2—4, 7—9, И, 13, 14, 17, 18], изостерические теплоты адсорбции [3, 4, 8, 1( 1, 13, 17, 18], дифференциальные мольные изменения энтропии A5J [3, 4, 10, 11, 13, 17, 18] и теплоемкости АСу [5, 6, 10, 13, 17, 18] адсорбата при адсорбции углеводородов указанных выше классов на базисной грани графита при нулевом заполнении поверхности. Результаты расчета были сопоставлены с соответствующими опытными значениями, полученными в разных работах. Таким образом были проведены исследования зависимости межмолекулярного взаимодействия углеводородов с графитированными термическими сажами от химического состава, пространственной структуры и конформации молекулы, а также от валентного состояния атомов углерода и сопряжения двойных связей в молекуле углеводорода. [c.306]

При нулевых заполнениях поверхности и низких плотностях газа в объеме изостерическая теплота адсорбции дифференциальные мольные изменения энтропии и теплоемкости адсорбата при переходе из [c.15]

При нулевых заполнениях поверхности и низких плотностях газа в объеме изостерическая теплота адсорбции дифференциальные мольные изменения энтропии и теплоемкости Асо,а адсорбата при переходе из газа при стандартном давлении р° на поверхность адсорбента при величине адсорбции Г могут быть выражены через константу Генри и ее температурные производные [34] в виде следующих уравнений [c.13]

Множитель при йТ выражает изменение энтропии, происходящее в результате такого процесса, равное дифференциальной молярной теплоте испарения, деленной на температуру. Обозначим этот множитель через [c.18]

По физическому смыслу величина 5ар представляет собой дифференциальный молярный энтропийный эффект, а Тза — дифференциальную молярную теплоту фазового перехода (а) (Р), т. е. изменение энтропии и соответственно тепловой эффект при образовании одного моля фазы (р) из бесконечно большого количества фазы (а). Аналогично величина Заа представляет собой дифференциальный молярный энтропийный эффект перехода из фазы (а) в поверхностный слой, а —дифференциальную молярную теплоту такого перехода, т. е. изменение энтропии и соответственно тепловой эффект при образовании одного моля поверхностного слоя из бесконечно большого количества фазы (сс). Величины 0 (3 и Одо представляют собой дифференциальные молярные объемные эффекты для переходов (а) (р) и (а) —> (а) соответственно, т. е. изменения объема системы при образовании одного моля фазы (Р) или поверхностного слоя соответственно из бесконечно большого количества фазы (а). [c.62]

Изотермические зависимости стандартных значений изменения химического потенциала адсорбата Д[Хо (пропорциональных lg Уб) и стандартного изменения его дифференциальной энтропии Аб ц от теплоты адсорбции Qй приведены на рис. 8 для 150° С. Точки для нормальных алканов лежат на прямых линиях [32]. Подробнее эти зависимости рассматриваются в гл. IV. Здесь же следует лишь отметить, что точки для других органических веществ, содержащих различные связи и функциональные группы (для молекул групп В и В), располагаются вблизи этих прямых линий для нормальных алканов (для молекул группы А). [c.32]

Из свойств водных растворов в технологии наиболее часто оперируют такими, как концентрация, растворимость газов и твердых веществ, их пересыщение, давление пара летучих компонентов раствора, плотность, вязкость, электрическая проводимость, энтальпия, а из ионно-молекулярных структурных характеристик — активность ионов водорода. Другие характеристики — активность всех компонентов, фактический ионно-молекулярный состав, изменение энтропии, а также температурноконцентрационные коэффициенты свойств в интегральной и дифференциальной формах —применяют при теоретической оценке вклада реальных химических взаимодействий в изменение свойств раствора. [c.74]

Интефируя эти дифференциальные уравнения, получаем общие выражения для изменения энтропии в процессах с идеальным газом [c.58]

А5, — изменение поверхностной энтропии при адсорбции газа А8 — дифференциальное мольное изменение энтропии адсорбата при переходе из объемного газа ири концентрации с° в адсорбированное состояние при величине адсорбции Г АЗес/ — дифференциальное мольное изменение энтропии адсорбата прп адсорбции в равновесных условиях АЗед, X — дифференциальное мольное изменение энтропии адсорбата при адсорбцип в равновесных условиях при Г О Аб р — стандартное дифференциальное мольное изменение энтропии [c.375]

Д — стандартное дифференциальное мольное изменение энтропии адсорбата при переходе из состояния газа при малом давлении р° в адсорбированное состояние при малой (нулевой) велич1П1е адсорбции Г° в случае, когда Г7p = 1 г (1 = 1, 2.8) —конфигурацнонные интегралы для адсорбированной молекулы [c.375]

Величины энтропии адсорбции. Модель Лэнгмюра редко применяют для оценки общего изменения энтропии адсорбции, однако ста-т)1стико-термодинамическая модель позволяет довольно легко установить различные возможные значения энтропии адсорбции и ее изменения. Оценим, например, изменение дифференциальной энтропии 1 моля газа, адсорбирующегося при давлении 1 атм. Заполнение поверхности примем равным 0. Оценка сводится к расчету отдельных компонентов, вносящих вклад в энтропию адсорбата. [c.444]

Величины (1.51) представляют собой дифференциальные молярные эффекты (энтропийные и объемные) для процесса, направление которого указывается верхними индексами. Так, gao — дифференциальный молярный энтропийный эффект адсорбции из фазы а (переход а- а), а Ts —дифференциальная молярная теплота адсорбции, т. е. изменение энтропии и соотсетственно тепловой эффект при образовании 1 моля поверхностного слоя из бесконечно большого количества фазы а. Аналогично и Р — дифференциальный молярный объемный эффект [c.14]

Основной характеристикой гетерогенной системы сорбент— элюент, определяемой с помош,ью газовой хроматографии, является коэффициент распределения сорбата между фазами Г, простейшим образом связанный с FJ [см. соотношение (1.23)]. На основании известных термодинамических соотношений [3], зная Г, можно рассчитать термодинамические характеристики процесса сорбции изменения парциальной дифференциальной мольной свободной энергии энтальпии ДЯ и энтропии Используя специальные методы газовой хроматографии — дифференциальную хроматографию [79], известную также как метод возмущений [80], вакантохроматографию [81], а также хроматографию с использованием радиоактивных изотопов, можно изучать растворимость элюента в неподвижной жидкости [24, 25], выраженную в виде коэффициента распределения. Все указанные выше характеристики зависят от свойств обеих фаз хроматографической системы и условий проведения процесса элюирования сорбата и, следовательно, описывают гетерогенную систему в целом. Поскольку хроматографический процесс может считаться равновесным, постольку эти характеристики могут иметь ценность при изучении любых гетерогенных систем, которые могут быть имитированы с помощью газохроматографического эксперимента. В частности, Кобаяши и сотр. [25] изучали фазовые равновесия в абсорбере легких углеводородов. [c.38]

Смотреть страницы где упоминается термин Изменение энтропии дифференциальное: [c.359] [c.37] [c.138] [c.37] [c.124] [c.183] [c.60] [c.118] [c.118] [c.115] [c.118] [c.15] [c.73]

Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях (1975) -- [ c.121 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Изменение энтропии