Изменение энтальпии и энтропии при растворении

Изменение энтальпии и энтропии при растворении [c.147]

Движущими силами образования растворов являются энтальпийный и энтропийный факторы. Энтропийным фактором объясняется самопроизвольное смешивание двух инертных, практически не взаимодействующих газов гелия и неона. Чем слабее взаимодействие молекул растворителя и растворенного вещества, тем больше роль энтропийного фактора в образовании раствора. Знак изменения энтропии зависит от степени изменения порядка в системе до и после процесса растворения. При растворении газов в жидкости энтропия всегда уменьшается, а при растворении кристаллов возрастает. Знак изменения энтальпии растворения определяется знаком суммы всех тепловых эффектов процессов, сопровождающих растворение, из которых основной вклад вносят разрушение кристаллической решетки и взаимодействие образовавшихся ионов с молекулами растворителя (сольватация). [c.94]

Изменение энтальпии н энтропии системы при растворении. [c.155]

Как известно, идеальные растворы, т. е. растворы, образующиеся без изменения энтальпии, энтропия которых равна энтропии смешения идеальных растворов, подчиняются закону Рауля, определяющему ряд важных свойств растворов в зависимости от содержания в них растворенного вещества. Если растворенное вещество нелетуче, т. е. если давление его паров практически равно [c.451]

Из вышеизложенного следует, что суммарные изменения энтальпии и энтропии системы при образовании растворов (энтальпия растворения АЯр и энтропия растворения А5р) зависят как от абсолютного значения, так и от знака изменения соответствующих функций на отдельных стадиях процесса. [c.203]

На основании полученных значений ПР солей по уравнениям (8) — (10) рассчитывают изменение энергии Гиббса, энтальпию и энтропию растворения. Полученные результаты записывают в таблицу (см, табл. 11) и проверяют у преподавателя. [c.88]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

Измерив ПР, по крайней мере для двух температур, легко вычислить изменение энтальпии при растворении брома серебра, а также изменение изобарно-изотермического потенциала и энтропии. [c.133]

Пользуясь результатом предыдущей задачи и, учитывая, что изменение энтальпии при растворении сероводорода в воде равно —4570 кал, вычислите изменение энтропии при растворении, а также энтропию сероводорода в водном растворе. [c.261]

Таким образом, измеряя величины удерживания при различных температурах опыта, можно рассчитать величину изменения энтальпии, численно равную теплоте растворения моля данного вещества в выбранной жидкости. На основании данных о коэффициентах распределения, пользуясь уравнением (VI.32), можно рассчитать величину изменения молярной свободной энергии растворения А/ °. Зная величины АЯ° и А/ °, можно определить и молярную энтропию растворения, так как [c.212]

Представленные в табл. XIV, 1 комбинации изменения энтальпии и энтропии полностью охватывают все типичные случаи растворения полимеров. При остальных комбинациях этих величин растворение не происходит, так как в этих случаях ДО > 0. [c.442]

Измерив э.д.с. при двух разных температурах, можно вычислить также изменение энтальпии и энтропии при растворении. Результаты измерений и рассчитанные данные представляют в форме протокола [c.63]

Рассчитаем изменение энтальпии и энтропии в процессе растворения хлорида серебра [c.257]

Измерив э.д.с. по крайней мере при двух разных температурах, вычисляют изменение энтальпии и энтропии в процессе растворения. [c.234]

Измерив эдс и определив произведение растворимости по крайней мере, для двух температу]), легко вычислить изменение энтальпии, а также изобарного потенциала и энтропии при растворении бромида серебра [c.273]

В свою очередь энергии конденсации и растворения определяются изменением энтальпии АН и энтропии А5 этих процессов, т. е. [c.261]

Теплоту, энтропию и энергию гидратации исследовали, основываясь на экспериментально определяемых теплотах растворения и энергиях решеток солей. Для случая бесконечного разведения раствора кристаллического электролита первая интегральная теплота растворения АЯо равна сумме энергии решетки и общей теплоты гидратации (сольватации) катионов и анионов. Энергия решетки определяется как изменение энтальпии, отвечающее взаимному удалению ионов решетки на бесконечно большое расстояние [c.254]

Табл ица 11.3 Изменения энтальпии и энтропии при растворении некоторых веществ [c.235]

Рассмотрим изменение энергии Гиббса при растворении ДО = = ДЯ—ГД , где ДЯ — изменение энтальпии Д5 — изменение энтропии. [c.169]

Предполагается, что в газе ион находится при давлении 1,0133-105 Па (1 атм), 298,15 К, а в растворе —при 298,15К и концентрации 1 моль/1000 г растворителя в состоянии гипотетического стандартного раствора, т. е. когда коэффициент активности растворенного вещества равен единице. Изменение энтальпии, энергии Гиббса и энтропии в процессе (Х.125) называют соответственно энтальпией, энергией Гиббса и энтропией сольватации. [c.226]

Соответствие расчетных и экспериментальных данных удовлетворительное. Располагая зависимостью коэффициента Генри от температуры, можно получить изменение энтальпии и энтропии растворения и, тем самым, подтвердить наблюдаемые особенности растворимости газов в воде. [c.164]

У жесткоцепных полимеров главную роль при растворении играет изменение энтальпии, но и в этом случае энтропийный член термодинамического условия вносит определенный вклад в изменение энергии. И, наоборот, у гибкоцепных полимеров определяющим будет изменение энтропии [c.162]

При 25° С /Сл=0,00258. Изменение стандартной энтальпии и изменение стандартной энтропии неблагоприятны для реакции гидратации, как это видно из табл. 7.2. Тем не менее растворенная двуокись углерода, образующаяся в результате обмена веществ в наших тканях, должна гидратироваться, чтобы превратиться в ион НСО и проникнуть в легкие. Изменение энтропии в этой реакции отрицательно, поскольку при соединении двух молекул в одну уменьшается число поступательных и вращательных степеней свободы системы. Величина ДСр отрицательна, потому что смесь Н2О+СО2 поглощает больше теплоты при увеличении температуры на 1 градус, чем Н2СО3. [c.221]

Полная теория влияния солей на взаимодействие между водой и растворенными веществами должна связать с рассматриваемым явлением изменения энтальпии, энтропии, объема, диэлектрической проницаемости и структуры воды и должна дать более детальное описание структуры и свойств раствора, чем это удается сделать при помощи полуэмпирических теорий, основанных на рассмотрении плотности когезионной энергии и внутреннего давления. Хотя некоторые шаги в этом направлении уже сделаны, автор пе уверен в том, что детальное чисто теоретическое рассмотрение в состоянии дать адекватное описание свойств водных растворов в настоящее время эти начинания, однако, могут служить прекрасным стимулом для обсуждения роли тех или иных факторов. Помимо электростатических эффектов, наиболее часто рассматриваемым аспектом взаимодействия солей с водой является влияние солей на структуру воды [54—57]. Похоже, что добавление любого вещества к воде сопровождается изменением одного или ряда параметров, которые используют в качестве меры упорядоченности структуры воды. Интересно рассдготреть связь этих изменений с другими проявлениями влияния солей на растворы. Эти структурные изменения будут несомненно включены, например, в законченную теорию высаливания, однако предположение [c.297]

При помощи микрокалориметра переменной температуры с изотермической оболочкой и автоматической записью результатов с точностью 0,3% измерены изменения энтальпии при растворении хлористого калия в смешанных растворителях вода — метиловый спирт, содержащих 0,059—0,458 мольных долей СН3ОН, в области моляльных концентраций электролита от 0,01 до близких к насыщению при 25°С. Вычислены изменения изобарно-изотермического потенциала и энтропии указанных процессов. [c.113]

Энергетические и теплоемкостные характеристики используют для расчета энтропий ионов в неводных и смешанных растворителях. При этом в качестве первичных данных также выступают изменения энтальпии при растворении, сольватации и т. п. [c.101]

Микулин [18], исходя из современных представлений о структуре кристаллов и силах взаимодействия ионов, получил достаточно точные выражения для расчета изменения энтальпии при растворении индивидуальных ионов. Используя данные Яцимирского [15] по ионным изменениям энтропии при растворении, он рассчитал термодинамические характеристики растворения ионов щелочных металлов и галогенидов в воде при стандартных условиях. Этот подход был использован нами [12] для определения (А2раств)к или а и его энтальпийной и энтропийной составляющих при различных температурах (табл. 1.5). [c.238]

После сделанных нами обобщений рассмотрим прежде всего процесс растворения низкомолекулярного вещества. Растворение всегда характеризуется положительным изменением энтропии или вьшгрьппем энтропии благодаря тому, что молекулы в растворе приобретают несвойственную им в твердом состоянии молекулярную подвижность. Таким образом, единственным параметром, определяющим вероятность протекания процесса растворения, является изменение энтальпии. Если растворение сопровождается уменьшением энтальпии, т.е. когда теплота растворения является отрицательной или в случае экзотермического растворения (-ДЯ), величина U.F становится более отрицательной и процесс протекает самопроизвольно. Вместе с тем процесс растворения может протекать самопроизвольно даже в том сл) ае, если изменения энтальпии не происходит (т.е. процесс не экзотермический, не эндотермический), так как уменьшение свободной энергии системы обеспечивается лишь вьшгрьппем энтропии. Если происходит увеличение энтальпии (т.е. эндотермическое растворение, +ДЯ), то процессу растворения противодействует фактор +ДЯ и способствует фактор +AS и растворение идет до тех пор, пока величина +ДЯ меньше величины TAS. Когда +ДЯстановится равным или превышает величину TAS, растворение прекращается. [c.266]

Наряд с изменением энтальпии нри образова[1Нн растворов всегда происходит изменение энтропии, причем в подавляющем большинстве случаев энтропия нри растворении возрастает. Сэтм [c.161]

Движун1ая сила процесса растворения, равно как и любого фн-знко-хнмичеекого процесса, выражается уменьшением энергии Гиббса системы. Как известно, изменение эне згии Гиббса связано с изменением энтальпии и энтропии системы следующим равенств ом [c.161]

Рассчитайте значения А растворения при различных температурах. Постройте график зависимости А С%аств от температуры. Каков его вид Определите значения изменений энтальпии и энтропии растворения соли. Прокомментируйте знаки при А и А 5°. Сопоставьте знак А растворения с предсказываемым по принципу Ле Шателье. [c.238]

Для оценки изменения энтальпии будем рассматривать образование гидрофобных областей неполярными частями дифильных молекул как перенос углеводородов, находящихся в растворенном состоянии, из воды в углеводородную среду. Расчеты, проведенные для водных растворов алифатических соединений, показывают, что перенос групп СНз из неполярной среды в водную сопровождается уменьшением энтальпии ДЯ , равным 2,5 кДж/моль, а перенос групп СНз уменьшением ДЯ на 0,8 кДж/моль. Исходя нз того, что Д//>0, можно сделать вывод об увеличении энтропии при переходе углеводородных цепей из водного окружения в углеводородное. Это означает, что углеводородные части дифильных молекул оказывают упорядочивающее действие на ближайшую к ним часть водной среды. Предложено несколько механизмов упорядочения структуры воды. В частности, по теории Немети и Шераги, основанной на существовании в чистой воде полимолекулярных комплексов, вблизи углеводородной цепи повышается число водородных связей. [c.174]

На самом деле уравнение (8.4) относится лишь к так называемым идеальным растворам, для которых все свойства предполагаются зависимыми только от концентрации, безотносительно к тому, что является вторым компонентом раствора Идеальным раствором нaзывaef я раствор, для которого АЯобр(раствор) =0, так что все изменение свободной энергии связано с изменением лишь энтропии, которая в этом случае может только возрастать (А5обр(раствор) >0). В реальных растворах энтальпия растворения в подавляющем большинстве случаев не равна нулю, следовательно, уравнение (8.4) нуждается в уточнении. [c.177]

Полученное значение очень близко к экспериментально определенной ЭДС Л ° = 1,1 В, хотя мы и не учитывали изменение энтальпий и энтропий при растворении. (В данном случае соли Си304 и 2п504 имеют почти одинаковое строение, а это уменьшает ошибку.) [c.229]

Однако принцип Бертло — Томссна противоречит термодинамике и самому факту существования химического равновесия. Как было показано выше, в зависимости от соотношения между концентрациями, реагирующих веществ реакция может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. При этом в одном случае она будет сопровождаться выделением тепла, а в другом — его поглощением. Экзотермические реакции, например, образования сульфидов переходных металлов, при относительно низких температурах идут практически до конца, а при высоких температурах происходит диссоциация этих соединений. Принципу Бертло — Томсена такн е противоречит существование самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла, например, растворение многих солей в воде. Следовательно, величина изменения АН реакции не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением AG = AH—T S, где ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.69]

Совместимость свойства. Ко шлекс физ.-мех. св-в С.н. определяется прежде всего тем, совместимы (т.е. взаимно р-римы) или несовместимы смешиваемые полимеры. Взаимная р-римость олигомеров резко уменьшается с увеличением мол. массы и для полимеров составляет доли процента или неск. процентов. Причины преобладающей взаимной нерастворимости полимеров заключаются в следующем при смешении большинства пар полимеров изменение энтальпии мало и положительно (эндотермич. смешение) изменение энтропии также невелико, а могда и отрицательно, в то время как при смешении низкомол. в-в энтропия существешо возрастает. Поэтому самопроизвольное взашьшое растворение подавляющего большинства полимеров невозможно, т.е. полимеры, как правило, несовместимы (по термодинамич. причинам). Фазовые диаграммы С. п. могут иметь либо верхнюю, либо нижнюю критич. т-ру смешения, однако взаимная р-римость полимеров обычно мало зависит от т-ры, т. к. ветви бинодали практически параллельны оси ординат (см., напр., рис.). [c.370]

Примерно соответствует размеру растворенной молекулы. Свободная энергия образования такой полости довольно велика, поскольку этот процесс сопровождается разрывом большого числа водородных связей. В основном это энтальпийный (АЯ) эффект. 2. Теперь молекулы воды будут стремиться изменить свою ориентацию, приспосабливаясь к присутствию в полости неполярной молекулы. Ясно, что они переориентируются таким образом, чтобы обеспечить оптимальные условия для вандерваальсовых взаимодействий и образовать максимальное число водородных связей. В результате такой переориентации число водородных связей может даже увеличиться, поскольку водородные связи в воде могут образовываться самым разным образом. Особенно это относится к низким температурам, когда в воде присутствуют в значительном количестве льдоподобные структуры. Во многих случаях ограничение подвижности молекул воды, окружаюш,их гидрофобные группы, т. е. возрастание структурированности воды, оказывается самым важным результатом действия гидрофобных сил. При растворении углеводородов энтальпия образования новых водородных связей почти полностью компенсируется энтальпией образования полости. В результате суммарное изменение энтальпии (АЯ) при переходе неиолярных молекул из инертного растворителя в воду обычно близко к нулю (как правило, это небольшая положительная или отрицательная величина). Вместе с тем уменьшение подвижности молекул воды приводит к значительному уменьшению энтропии, т. е. дает отрицательное значение AS. Поскольку AG = AH—TAS, а член 7 А5 положителен, изменение свободной энергии при переходе гидрофобной молекулы из инертного растворителя в воду также является величиной положительной, т. е. такой переход невыгоден с энергетической точки зрения. Именно этим объясняется плохая растворимость углеводородов в воде. [c.248]

Изменение энтальпии при гидрагации тем больше, чем больше заряд иона и чем меньше его радиус. Гидратация сопровождается уменьшением энтропии системы О- Растворение ионов сопровождается изменением объема раствора. С одной стороны, объем раствора увеличивается, так как появляются ионы, которые занимают некоторый объем, с другой -молекулы растворителя, образующие сольватную оболочку, располагаются более компактно, так что объем, занимаемый растворителем, уменьшается. В резулыате изменение объема при растворении иона А мльв может быть как больше, так и меньше нуля. Чем больше заряд иона и меньше его радиус, тем [c.277]

В соответствии с симбатностью изменений энтропии и энтальпииот атомного диаметра газа зависимость между энтальпией и энтропией растворения газов также [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология