Изменение энтропии с температурой

Удельная теплота плавления бензола равна 29,92 кал г температура плавления /пл.=5,5 °С. Следовательно, изменение энтропии 1 г бензола при плавлении (энтропия плавления) равно [c.93]

Указать, какие из нижеследующих утверждений правильны для реакций, протекающих в стандартных условиях а) эндотермические реакции не могут протекать самопроизвольно б) эндотермические реакции могут протекать при достаточно высоких температурах, если изменение энтропии реакции положительно. [c.88]

Ур. (VII, 51) и (VII, 52) выражают зависимость энтропии одного моля идеального газа от его объема и давления при постоянной температуре. Они применяются обычно для определения изменения энтропии газа при изотермическом расширении или сжатии его. В этом случае постоянные ks и ks исключаются и [c.231]

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

Предскажите влияние температуры на равновесия этих реакций. Каков знак изменения энтропии в этих реакциях Сравните ваши ответы с результатами вычислений по справочным данным. [c.58]

В действительности общий к.п.д. ГТД в очень большой степени зависит от температуры в точке 3 (7з) —наивысшей температуры цикла, так как на него влияют к.п.д. компрессора ("Пк) и к.п.д. турбины (т1т), а это приводит к изменению энтропии в процессах 1—2 и 3—4 см. рис. 3.25, в). В авиационном ГТД к.п.д. турбины составляет 0,90—0,92, а к.п.д. компрессора 0,83—0,85. Если принять Т1т = 0,91, т)к=0,84, температуру окружающего воздуха 71 = = 298 К, удельную низшую теплоту сгорания топлива Qн = = 42000 кДж/кг, теплоемкость продуктов сгорания Ср = = 1,047 кДж/(кг-К), й=1,4 и степень повышения давления в компрессоре л=10, то расчетные значения Т1 для двух циклов А и Б, имеющих наивысшую температуру Гз, равную соответственно 1000 и 1200 К, составят 0,292 и 0,378 (табл. 3.6). Отметим, что без учета к.п.д. турбины и компрессора расчетное значение т] равно 0,482 и не зависит от Гз. [c.162]

Константы равновесия изомеризации, как скелетной, так и структурной, также слабо меняются с температурой (для них малы не только теплоты, но и изменения энтропии), и это приводит к относительной стабильности состава равновесной смеси в довольно щироком диапазоне температур. Содержание изопрена в равновесной смеси трех изомеров при 300 К составляет 37%, а при 700 К — 30%. Если в равновесной смеси при изомеризации присутствуют только один структурный изомер и ИЗ "-прен (это гипотетический случай), содержание последнего может быть повышено до 50—59%. Таким образом, изомеризация пипериленов в изопрен в проточном реакторе затронет не больше трети сырья и потребует значительной рециркуляции. Учитывая, что изомеризация скелета диенов сопровождается интенсивными побочными реакциями перераспределения водорода, представляется более целесообразным (по технологическим, а не термодинамическим соображениям) превращать пиперилены в н-пентан или н-пентен, изомеризация которых реализуется в промышленности. В ряде работ, в том числе и нашей [39], предложены каталитические системы для гидрирования пипериленов. [c.214]

В случае химических реакций, также протекающих при постоянных температуре и давлении, Д2 в уравнении (12) эквивалентна изменению свободной энергии реакции, АН — тепловому эффекту реакции при постоянном давлении, а А8 — изменению энтропии. [c.102]

До начала применения статистических методов точные термодинамические величины углеводородов были определены в основном при комнатной температуре. Теплота образования была получена использованием данных о теплоте сгорания и энтропиях, которые рассчитываются интегрированием экспериментальных теплоемкостей. Свободные энергии образования затем были рассчитаны по теплоте образования и изменению энтропии. Эти величины, отнесенные обычно к температуре 298° К, сведены в таблицы. [c.372]

При изменении температуры фазовое превращение смещается в направлении, в котором (при постоянной температуре) изменение энтропии (а следовательно, и теплота процесса) имеет тот же знак, что и изменение температуры (87 ) . [c.156]

Перенос теплоты от одного тела к другому, температура которого ниже на бесконечно малую величину, представляет обратимый процесс, так как направление переноса можно изменить на противоположное путем бесконечно малого изменения температуры одного из тел. Плавление твердого вещества в точке плавления и испарение жидкости при постоянном парциальном давлении вещества, равном давлению его насыщенного пара, являются примерами изотермических превращений, которые могут идти в обратном направлении при бесконечно малом изменении температуры. Для таких изменений легко рассчитать изменение энтропии. Температура Т постоянна, поэтому интегрирование уравнения [c.51]

Если температура вещества меняется вследствие теплообмена с окружающей средой, то изменение энтропии будет равно [c.129]

Если поглощение или выделение теплоты прп постоянном давлении сопровождается изменением температуры системы, то изменение энтропии может быть определено следующим образом. [c.69]

Определение изменения энтропии при полимеризации. Для определения изменения энтропии при полимеризации ASm можно воспользоваться измерением равновесной концентрации мономера и вести расчет по уравнению пс= (AH°IRT) — —AS° R. Другой возможный метод основан на экспериментальном определении предельной температуры полимеризации Тар-Если измерять скорость образования полимера или расходования мономера, то вблизи Гпр измеряемая скорость будет близка к нулю. Экстраполяция графика скорость—температура в область нулевой скорости позволяет найти Гпр с точностью не ниже 2—3 градусов. Дальнейший расчет основан на следующих соотношениях. [c.264]

Нужно заметить, что если в ходе поликонденсации концентрация воды остается постоянной (это можно обеспечить технологическими приемами), а концентрация мономерных единиц, вступающих в реакцию, одинакова, то термодинамический анализ поликонденсации, по существу, тот же, что и для полимеризации. Поэтому можно использовать рассмотренные выше для полимеризации методы определения констант равновесия, теплот и изменений энтропий. Поликонденсацию, как и полимеризацию, можно характеризовать предельной температурой. [c.278]

Изменения энтропии могут быть определены по калориметрическим данным, полученным при температурах, близких к абсолютному нулю, и по спектроскопическим данным. [c.14]

При переходе к высокотемпературным реакциям пользование стандартными энергиями Гиббса и условиями А0°<0 и АС°>0 не приводит к однозначному решению — осуществима или неосуществима реакция при заданной температуре Т. Такое решение может быть принято лишь на основе значения энергии Гиббса А0г 0т< О и ДСт.>0), которая может быть вычислена, если известны энтальпия АНг и изменение энтропии при той же температуре. В более общем случае АОт реакции зависит также от давления и концентраций реагирующих веществ. Тем не менее, руководствуясь стандартными энергиями Гиббса АС°, можно в ряде случаев приблизительно решить, осуществима ли реакция при данных условиях. Так, если. А0°<0, реакция возможна если А<7°>0, но менее 80 кДж/молЬ( реакция возможна при определенной концентрации, температуре и давлении если же А0°>80 кДж/моль, предсказать возможность реакции затруднительно и для однозначного решения необходимо определить АО при заданных значениях Ри Т. [c.83]

Учитывая, что N02 (г.) окрашен, а N204 бесцветен, и исходя из знака изменения энтропии в реакции 2Ы0а (г.) = N204 (г.), предсказать, как изменится окраска в системе N02—N 04 с ростом температуры а) усилится б) ослабеет. [c.89]

По зависимости э. д. с. от температуры можно рассчитать изменение энтропии [c.302]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Значения ( — 8) для каждой ступени можно определить с помощью рис. 67, рассчитав предварительно приведенное давление и температуру, соответствующие состояниям 7 и 5. Изменение энтропии на ступени В происходит при постоянном давлении р, однако при решении уравнения (85) для этой ступени необходимо воспользоваться давлениями р и [c.122]

Вычислить изменение энтропии 1 кг льда при изотермическом переходе его в пар при 105 С перпоначальная температура льда —30° С. [c.212]

Рассмотрим изолированную систему из двух тел Л и В, обладающих различной температурой (Гд и Гв) допустим, что 7 д>7в. Приведем эти тела в соприкосновение между собой, и пусть некоторое количество д теплоты перешло от тела А к телу В, причем никаких других изменений в системе не произошло. Пусть это количество теплоты д настолько мало, что температуры обоих тел остаются практически постоянными. Для тела А этот переход вызвал изменение его энтропии, равное а — 5],л = — / а, а для тела В — изменение энтропии, равное 52,в — 5 ,в = 9/ в. Общее изменение энтропии системы равно сумме этих изменений, т. е. [c.216]

Изменения энтропии, как мы видели, определяют направление и предел течения самопроизвольных процессов для изолированных систем. Подобно этому наша новая функция определяет их для систем, находящихся при постоянных температуре и объеме. [c.221]

В состояниях, не слишком далеких от равновесного, оба эти фактора действуют обычно в противоположных направлениях, и общее течение реакции определяется влиянием преобладающего фактора, пока не будет достигнуто состояние, при котором их влияния становятся равными по величине, что отвечает состоянию равновесия. Тепловой эффект обычно слабее зависит от концентрации веществ, участвующих в реакции, поэтому достижение равновесия определяется преимущественно концентрационной зависимостью энтропии. Изменение энтропии входит в уравнение в виде произведения TAS, поэтому при прочих равных условиях повышение температуры усиливает влияние, оказываемое изменением энтропии. Для стандартного состояния всех веществ, участвующих в реакции, рассматриваемое уравнение принимает вид [c.267]

Для реакций, в которых участвуют только кристаллические вещества, пользуясь тепловой теоремой (см. 98), можно, и не располагая значением константы равновесия при какой-нибудь температуре, определить постоянную интегрирования уравнения (VI, 27), если известны теплоемкости веществ, участвующих в реакции, для всего температурного интервала от То до интересующей нас температуры. Наряду с этим, если известны абсолютные энтропии веществ, участвующих в реакции, легко определить и изменение энтропии при реакции. Отсюда, зная тепловой эффект реакции, можно рассчитать изменение соответствующего изотермического потенциала (АО или ДР) и константу равиовесия, не прибегая к измерениям самого равновесия . [c.288]

На диаграмме Т — 5 (рис. 20) < <7квазист равно, согласно уравнению (X, 18), площади бесконечно малого прямоугольника еасй, если при изменении энтропии температура остается постоянной квазист равно бесконечно малой площади еаЬй, если при изменении энтропии объем системы остается постоянным. Обе эти бесконечно малые площади отличаются между собой на бесконечно малую величину второго порядка. Разделим любую из этих бесконечно малых площадей на прираще--кие энтропии (оно равно отрезку ей). При переходе к пределу, независимо от выбранной площади, всегда получится отрезок еа. Он равен термодинамической температуре системы в состоянии, изображаемом точкой а на диаграмме Т — 5 (рис. 20).. [c.210]

В узком интервале концентраций сомономеров для изученных образцов зависимость между понижением температуры плавления и концентрацией боковых групп является практически линейной, как показано на рис. 195. Для каждого сополимера приведены температуры плавления при быстром и при медленном отжиге. Этильные разветвления всегда понижают температуру плавления в большей степе1[И, чем метильные. Это подтверждается и термодинамическими соображениями, поскольку более громоздкие боковые группы должны вызывать большую степень неупорядоченности и, следовательно, большее изменение энтропии. Температуры плавления для сополимеров этилена, вычисленные по уравнению Флори [24], ложатся на прямую, представленную на рис. 195 пунктирной линией. Большинство экспериментально определенных температур плавления для разветвленных полиэтиленов имеет более низкие значения, чем рассчитанные теоретически. Таким образом, можно предположить, что разветвления располагаются действительно статистически вдоль полимерной цепи. Возможными причинами такого расхождения теоретически рассчитанных и экспериментально определенных температур плавления может быть неравновесная кристаллизация и неточность экспериментального определения максимальной температуры плавления полимера при небольшом содержании кристаллитов с максимальной температурой плавления. [c.300]

Рассмотрим систему, состоящую из химических веществ Aj, между которыми могут происходить реакции типа oi.jAj = 0. Пусть температура и давление поддерживаются постоянными. Состояние системы будет самопроизвольно изменяться в сторону общего увеличения энтропии до тех пор, пока не будет достигнуто равновесие и дальнейший прирост энтропии станет невозможным. Если при бесконечно малом изотермическом изменении состояния системы должно быть поглощено количество тепла dq, а прирост энтропии в системе равен dS, то общее изменение энтропии системы и термостата составляет dS — dqlT. Однако [c.47]

Тот факт, что очень точные экспериментальные результаты показывают изменение йХпк/й /Т) с температурой, свидетельствует о том, что такая компенсация хотя и является обычной, но недостаточно полная. Необходимо заметить, что в соответствии с уравнением (IV.4.4) изменение энтропии активации 8 с температурой не будет оказывать влияния на температурную зависимость константы скорости к, так что экспериментально можно определить лишь величины 77 и А . Лишь приняв определенные теоретические предположения, можно определить V и 1 в отдельности. Кроме того, только если величина 3 1л v/д7 = (l/v) (ду/дТ) мала по сравнению с Н /ЯТ , то можно приравнять величину Я и экспериментально определенную величину Е. Фактически же из уравнения (IV.4.4) видно, что [c.71]

Если вещество в интервале от 0° К до температуры плавлеппя существует в виде нескольких модификаций, то в уравнение (12) вместо первого интеграла необходимо ввести интегралы, соответствующие изменениям энтропии в области существования каждой из модификаций, и члены, определяющие измеиепие энтропии перехода одной модификации вещества в другую. [c.72]

Рассчитаем изменения энтропии, происходящие при смешении двух молей аяота и одного моля водорода (значения температуры и суммарного давления безразличны для расчета). [c.94]

При помощи уравнения (Х1,22) рассчитать температуру диссоциации (температура, при которой давление паров равно 1 атм). Используя опытные данные, при помонц уравг1ений (XI,8) и (XI,20), рассчитать изменение энтропии А5 , изменение изобарного потенциала А6 для этой реакции и сравнить последние с табличи1>1ми данными. [c.261]

При помощи полученного уравнения рассчитать температуру дне социацин (температуру, при которой давление СО2 равно I атм) Используя опытные данные, при помощи уравнений (ХИ1,20) I (ХИ1,8) найти для этой реакции также изменение энтропии А5 , изо барного потенциала А0° сравнить последние со справочными дан нымн. [c.264]

Расчет изменения энергии Гиббса, константы равновесия и предельной температуры полимеризации. Если теплоты и изменения энтропии при полимеризации установлены, то расчет изменения энергии Гиббса или Гельмгольца, константы равиО" весия и предельной температуры выполняется по известным, соотношениям (АОм=АЯм—ГАХм, АО°и= —ЯТ п К, 7 пр= = АЯм/А5м) и не вызывает затруднений. Нужно лишь подчеркнуть, что для высокомолекулярной полимеризации константа равновесия есть отношение констант скоростей роста полимерной цепи и деполимеризации [c.265]

К аналогичным выводам приводит и изучение изменения энтропии, а также логарифма константы равновесия образования. Поэтому расчет АС°р, AS°, АН°, Кр реакций между групповыми компонентами можно проводить, рассчитывая термодинамические функции групповых компонентов по уравнениям (Х.1)— (Х.4) при заданной температуре точное определение среднего числа углеродных атомов не столь существенно, если п>4 для парафинов и олефинов и больше 7 для алкилцикланов или алкилбензолов. Из этого вывода ясно также, что допустима замена групповых компонентов с п, отличающимся от целого, индивидуальными веществами, у которых число углеродных атомов til близко к п. [c.394]

Некоторые закономерности в изменении энтропии веществ. Введение стандартных энтропий и унификация их значений по температуре, т. е. использование величин 82т, позвоЛ55ет наиболее четко установить многие закономерности в изменении энтропии. Вот некоторые из них. [c.179]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

Теперь вычтем из обоих значений энтропии энтропию одного моля вещества в жидком состоянии при той же температуре, полагая ее одинаковой и для стандартного, и для равновесного с паром состояний жидкости. Полученное соотношение связывает изменение энтропии при переходе одного моля вещества из жидкости в стандартное состояние идеального газа А8° с аналогичным изменением ее при переходе того же количества вещества из жидкости в состояние насыщенного пара Д5равн при той же температуре [c.256]

Рис. 93 на примере Bi lj дает возможность сопоставить влияние температуры на изменение энтропии в разных состояниях одного вещества. Здесь пред- [c.280]