Энтропии изменения при химической

Гиббс ввел понятие свободная энергия . (Необходимость введения этого понятия была обусловлена тем, что измерить изменение величины свободной энергии легче, чем измерить изменение энтропии.) Любая химическая реакция сопровождается изменением свободной энергии системы. Изменение теплосодержания строго соответствует уменьшению свободной энергии и увеличению энтропии. Поскольку обычно самопроизвольные реакции сопровождаются выделением теплоты, то теплосодержание системы при протекании таких реакций уменьшается. Однако в некоторых, хотя и считанных случаях изменение свободной энергии и энтропии бывает таким, что теплосодержание системы увеличивается, и тогда самопроизвольная реакция идет с поглощением энергии. [c.113]

Об изменении энтропии в химической реакции можно судить по изменению объема системы в ходе реакции. Например, в реакции [c.171]

С другой стороны, в главе III (см. параграф 2) было показано, что изменение энтропии любого химического соединения при нагревании его от О до Т может быть вычислено из термохимических данных по уравнению [c.103]

Наличие спина ядра с квантовым числом момента вращения 3 ядра увеличивает число микросостояний молекулы в любом ее энергетическом состоянии в 11(25+1) раз [произведение (2я+1) для всех ядер молекулы]. Энтропия молекулы увеличивается на соответствующее слагаемое, которое, однако, для расчетов изменения энтропии и химических равновесий не имеет значения, так как при любых перемещениях ядер и их сочетаниях в новые молекулы в процессе химической реакции это слагаемое не изменяется. В табличные, так называемые практические величины энтропии, это слагаемое не включается. [c.340]

Изменение энтропии в химических реакциях, так же как п в фазовых переходах, вычисляют как разность между энтропией [c.178]

Изменение энтропии в химических реакциях вычисляется подобным путем так, для процесса [c.37]

Третий закон термодинамики не имеет такого общего характера, как первый закон термодинамики (на его основе получены две термодинамические функции V и Н) и второй закон термодинамики, который вводит в термодинамику новую функцию-энтропию 5. Третий закон термодинамики определяет только нижнее граничное значение энтропии для начала отсчета температуры. Отклонение энтропии от нулевого значения при температурах, близких к абсолютному нулю, связано с частичной аморфизацией твердого тела (дефекты в решетке) или с тем, что вещество содержит примеси (появление энтропии смешения). Однако эти отклонения не исключают возможности расчета изменения энтропий при химических реакциях, так как ошибка в расчете будет составлять значение Р п 2. [c.216]

Изменение энтропии в химической реакции определяется разностью между суммарной энтропией всех продуктов и суммарной энтропией всех реагентов. Например, в реакции общего типа [c.182]

Изменение энтропии в химических реакциях. При протекании химической реакции изменение энтропии рассчитывают с использованием значений стандартных энтропий ее участников [c.40]

Третий закон термодинамики. Калориметрическое определение абсолютной энтропии вещества. В 1906 г. В. Нернст пришел к выводу, что изменение энтропии многих химических реакций вблизи температуры О К пренебрежимо мало. Позднее М. Планк (1912), Льюис и Рендалл (1923) высказали не связанное с первым и вторым законами термодинамики и экспериментально не доказуемое утверждение (постулат) о том, что при абсолютном нуле энтропия 5о чистого кристаллического вещества равна нулю. В отличие от первого и второго законов из постулата Планка нельзя вывести новые фундаментальные понятия, подобные по значимости энтальпии и энтропии. Однако предсказание Иш5 = О настолько хорошо согласуется с опытом и г-о [c.97]

Изменение энтропии при химических реакциях равно [c.208]

Т. е. сумме энтропий конечных продуктов за вычетом суммы энтропий начальных или исходных веществ (с учетом стехиомет-рических коэффициентов). В частности, для стандартных условий изменение энтропии в химических реакциях может иметь вид [c.208]

Изменение давления пара растворителя над раствором связано с изменением химического потенциала растворителя р,ь который определяется изменением изобарно-изотермического потенциала компонентов раствора при их смешении. Изменение изобарно-изотермического потенциала определяется изменением энтальпии раствора АН (теплота смешения) и изменением энтропии системы А5 (энтропии смешения) [c.149]

Изменение энтропии, сопровождающее химическую реакцию [c.197]

Константа равновесия К° связана со стандартным изменением энтальпии и энтропии в химической реакции широко применяемым уравнением [c.40]

Стандартная молярная энтропия Изменение молярной энтропии Константа равновесия химической реакции Степень диссоциации Коэффициент активности Осмотический коэффициент Активность воды Функция кислотности Поверхностное натяжение Динамическая вязкость (внутренее трение) Коэффициент диффузии [c.11]

Зная изменение химического потенциала и изменение энтальпии по термодинамическому уравнению, можно найти изменение энтропии процесса [c.148]

Прежде чем подойти к определению движущей силы физических или химических превращений, познакомимся еще с одной функцией состояния, которая вводится с помощью уже известных функций. В тех случаях, когда некоторое количество тепловой энергии поступает в систему в результате обратимого процесса, оно может быть полностью отдано системой при проведении этого процесса в противоположном направлении. Например, если к 1 г льда при 0°С и 1 атм обратимо подведено 80 кал теплоты, то точно такое же количество ее может быть снова получено от этой системы при превращении воды в лед. Если это превращение является обратимым процессом, можно ввести определение новой функции состояния, называемой энтропией, изменение которой равно отношению обр / Т при постоянной температуре [c.314]

Таким образом, вещества и химические процессы могут быть классифицированы по уровням структурной организации вещества и по видам движения частиц, что представлено на схеме (рис. 2). Подобная классификация веществ и процессов основывается и на термодинамических положениях. Переход вещества из газообразного в жидкое и далее в кристаллическое состояние совершается при понижении температуры (или увеличении давления), при этом скачкообразно происходит увеличение степени порядка в системе и уменьшение энтропии. Изменение энергетического состояния системы приводит к скачкообразным переходам вещества из одного состояния в другое и, следовательно, к переходу от одной формы движения частиц в веществе к другой. [c.5]

В самом первом приближении изменение энтропии при химической реакции определяется изменением числа частиц. При этом увеличение числа частиц означает увеличение энтропии (см. разд. 4.1.1). Для реакций, протекающих в растворах, при этом необходимо учитывать сольватацию. Если лиганд монодентатен, то изменения суммарного числа частиц в результате комплексообразования не происходит [c.155]

Суммарная энергия, выделяющаяся при химической реакции, имеет две составляющие — энтальпию и энтропию. Изменение энтальпии (АН, Дж моль- ) является непосредственной мерой энергии, выделя- [c.94]

Значения абсолютной энтропии веществ используют изменения энтропии в химических реакциях [c.43]

Как известно, закон плотнейшей упаковки представляет собой геометрическое выражение более общего закона максимальной энергетической выгодности состояния вещества в земной коре и поэтому может быть использован при рассмотрении возможностей химической селекции минералов. Проблема связи и строения не может обсуждаться без рассмотрения изменений энергии, в связи с чем энергетический подход необходим и в данном случае. Заметим, что с таким подходом связана предложенная Н. М. Федоровским и имеющая большое будущее, как считал А. Ф. Капустин-ский, идея классификации минерального сырья по затратам энергии, необходимой на его переработку в полезные продукты. По существу, с этой же идеей связан предложенный В. Л. Райзманом фактор технологичности, величина которого прямо пропорциональна извлечению полезного компонента, обратно пропорциональна изменению стандартной энтропии комплекса химических превращений по технологической схеме в целом. Эта величина, рекомендуемая в качестве критерия при сравнительной оценке способов переработки минерального сырья, подтвердила предпочтительность гидрохимических способов переработки алюминийсодержащих руд и минералов по сравнению с обжигово-спекательными, что согласуется с тенденцией развития глиноземного производства [28]. [c.8]

В предыдущем разделе мы нашли изменения термодинамических функций при рассмотренном переходе поверхности адсорбента с площадью = 1 в стандартном состоянии адсорбент — вакуум и Г молей чистого адсорбата в стандартном газообразном состоянии при концентрации с° (давлении р°) в равновесное состояние адсорбент — Г молей адсорбированного вещества. Нас интересовало при этом только количество Г молей адсорбата, перешедших в адсорбированное состояние. Происходящие при этом изменения химического потенциала А л и интегральные изменения свободной энергии АГ, энтропии А5, внутренней энергии А11 ш теплоемкости АС выражаются соответственно формулами(П1,43), (П1,44), (П1,57), (И1,61а)и (П1,69). Мы нашли выражения для АР, А8, АП и АС в рассмотренном термодинамическом процессе, позволяющие вычислить их значения, зная изотермы адсорбции (константы равновесия и коэффициенты активности) при разных температурах и введя соответствующие средние мольные величины для газообразного адсорбата в стандартном состоянии% 8 °, и и С °т [см. выражения (П1,42), (1И,55), (П1,61) и (И1,66)]. [c.132]

Газ вдали от поверхности является идеальным. При не очень высоких температурах плотность газа вблизи поверхности значительно больше его плотности вдали от поверхности. Если плотность газа вдали от поверхности очень мала, то в хорошем приближении его можно принять идеальным, т. е. можно пренебречь взаимодействием между молекулами в объеме газа, а также взаимодействием молекул в объеме газа с адсорбированными молекулами. В последнем случае вириальные коэффициенты объемного газа равны нулю и выражения для изотермы адсорбции (VI,38), ( 1,39), изменения химического потенциала ( 1,76), (VI,76а), дифференциальных мольных изменений энтропии ( 1,84), (VI,84а), ( 1,85), внутренней энергии ( 1,92), ( 1,92а), ( 1,93), ( 1,96) и теплоемкости адсорбата при адсорбции ( 1,98), ( 1,98а), ( 1,99) переходят соответственно в следующие выражения [c.224]

На рис. 3 приведены вычисленные кривые для изменений химического потенциала А(Ха, дифференциальной энтропии и дифференциальной [c.32]

Значит, свободная энергия изохорно-изотермического изменения состава вполне определяется скрытой теплотой этого процесса, а свободная энтальпия изобарно-изотермического изменения состава вполне определяется скрытой теплотой этого изменения. Вместе с тем (14,3,5) и (14,3,6) означают, что при Г = 0 изохорно-изотермическое или изобарно-изотермическое изменение состава не изменяет энтропии конденсированной химически чистой системы. [c.292]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

С помощью данных, представленных в табл. 8.1—8.3, можно рассчитать 1) теплоемкость вещества при любой температуре в интервале 298,15—1000 К (для На504 при 298,15—700 К) 2) теплоту образования соединения в конденсированном состоянии 3) низшую и высшую теплоты сгорания вещества 4) иа менение энтальпии соединения при его нагревании или охлаждении 5) термодинамические параметры химической реакции при любой температуре от 298,15 до 1000 К (тепловой эффект, изменение энтропии, изменение энергии Гиббса,, термодинамическую константу равновесия, степени превращения компонентов). [c.423]

При решении конкретных задач по расчету равновесного химического состава изолированных систем поступают следующим образом. Сначала делают предположение о направлении протекания возможного химического процесса, потом определяют интервал изменения химической переменной, затем этот интервал разбивают на некоторое число малых частей. Для каждой точки разбиения последовательно проводят расчет энтропии. С этой целью для каждой точки рассчитывают температуру и давление в системе при условии, что процесс происходит при и = onst и V= onst. Далее анализируют зависимость энтропии системы от химической переменной. Если эта зависимость носит возрастающий характер, то процесс может пойти в рассматриваемом направлении. Равновесное состояние системы определяется положением максимума энтропии. [c.49]

В соответствии со сделанным предположением в рассматриваемой частично равновесной (по Т и Р) системе единственной причиной необратимости, а значит уменьшения ее термодинамического потенциала (dG < 0) и увеличения энтропии за счет внутренних процессов (d S > 0), являются химические реакции, самопроизвольное протекание которых приводит к изменению химического состава системьг и соответствующему совершению работы. При протекании в системе элементарного или стехиометрическс го химического превращения j, описываемого реакцией [c.299]

Следовательно, для химических процессов с участием (образо-Всщием) в реакции газообразных веществ об изменении энтропии можно судить по изменению объема газов. С увеличением объема образующихся в реакции веществ растет и энтропия. Изменение энтропии невелико для реакций, в которых не принимают участия газообразные вещества. [c.45]

ДЛЯ А5пар периодичность выражена менее отчетливо. Действительно, если изменение А5 л для хлоридов охватывает интервал от до 21 э. е., то амплитуда колебаний А5 ар для тех же веществ лежит в пределах лишь 20 27 э. е. Что касается изменений энтропии в химической реакции (А5х,р), то эта величина не является периодической функцией порядкового номера элемента. Так, хотя для реакции [c.49]

Изменение энтропии в химических реакциях. Кроме процессов, для которых велнчпна изменения энтропии обусловлена изменением параметра состояния (температуры, давления), нередко встречаются процессы, протекающие при Р, 7 = onst к ним относятся фазовые превращения (А5фп) и химические реакции (ASx.p). [c.208]

Первый способ одределения изменения химического потенциала Др.г не включает учета изменения энтропии в образовании дисперсной системы и тождествен с рассмотренным в 3 гл. I. Напротив, второй подход существенным образом учитывает в величине ДЦг роль энт/Р Опийных эффектов. Дифференцируя (IV— 111) при (Л 1 = соп51 по 4 [c.118]

Огромным достижением конца прошлого столетия было установление того положения, что каждому веществу можно приписать некоторое количество энергии, называемой энергией Гиббса (или гиббсовой энергией), причем реакция в системе при постоянной температуре может протекать в том случае, если сопровождается уменьшением энергии Гиббса, т. е. если энергия Гиббса исходных реагирующих веществ больше энергии Гиббса продуктов реакции. Энергия Гиббса вещества является свойством, выражающим одновременно как энтальпию данного вещества, так и присущую ему вероятность (энтропию). Если химические вещества, формулы которых записаны в левой части уравнения химического равновесия, и вещества, формулы которых записаны в правой части этого уравнения, имеют одинаковую энтропию (вероятность), реакция будет идти в том направлении, при котором происходит выделение теплоты, т. е. в направлении протекания экзотермической реакции. Если вещества в левой и правой части уравнения имеют одну и ту же энтальпию, реакция будет протекать в направлении от веществ с меньшей вероятностью (энтропией) в направлении веществ с большей вероятностью (энтропией). При равновесии, когда реакция не обнаруживает преимущественной тенденции протекания ни в прямом, ни в обратном направлении, энергия Гиббса веществ левой части уравнения точно равна энергии Гиббса веществ правой части уравнения. При равновесии движущая сила изменения энтальпии, сопровождающего реакцию, полностью уравновешивается движущей силой изменения вероятности (изменения энтропии). [c.300]

Термодинамическое сродство, или изменение химического потенциала определяется изменением парциальных энтальпии и энтропии, т. е. изменением энергии взаимодействия между молекулами и их расположением. Для того чтобы растворение при Р, Г= = onst происходило самопроизвольно (Дц1<0), необходимо соблюдение следующего условия [c.359]

Наиболее простой системой для изучения является атермическая система, т> которой ДЯ = 0 и изменение химического потенциала определяется только температурой и изменением энтропии. Атер-мической системой должна являться система полимергидрирован-ный мономер (глава VI), так как химическое строение молекул мономера сходно со строением звена полимера, н при одинаковой плотности молекулярной упаковки обоих компонентов энергия межмолекулярного взаимодействия E,,=E22 = i2, а следовательно, Q = 0 (стр. 360). [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология