Антиоксиданты, получение

Антиоксидант бифенол эффективно тормозит окисление всех исследованных полиолефинов, при этом он всегда расходуется по реакции первого порядка. В табл. 5.2 приведены эффективные константы скорости расходования антиоксидантов, полученные путем непосредственных измерений и косвенным путем по формуле [c.187]

По-видимому, использование высокомолекулярных антиоксидантов, полученных на основе олигомеров различных диенов или олефинов, улучшит их совместимость с полимерными композициями, позволит модифицировать полимер в процессе изготовления и вулканизации резиновых смесей. Изучены различные олигомерные антиоксиданты, содержащие аминные и фенольные ингибиторы, присоединенные к олигомерам путем предварительного их эпоксидирования [165—167]. Содержание присоединенного ингибитора составляет 10—20% (масс.), со- [c.71]

Сравнение стабильности каучука СКИ-3 и его вулканизатов при стабилизации каучука введением дисперсий антиоксидантов, полученных по известной технологии и с использованием РПА [c.146]

Дисперсия антиоксиданта, полученная по традиционной технологии, расслаивается в течение 50—60 с, дисперсия, полученная в РПА, — в течение 5—7 мин. [c.146]

Величины / /ХЮО некоторых галлатов, применяемых в качестве антиоксидантов, полученные на ацетилированной (10 %) [c.445]

Величины /ХЮО некоторых фенольных антиоксидантов, полученные на незакрепленных слоях полиамида [90] [c.446]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

На основании полученных экспериментальных данных разработаны оптимальные составы реакционных смесей для сополимеризации бутадиена со стиролом и бутадиена с а-метилстиролом при 5°С, позволяющие достигать требуемой конверсии мономеров в производственных условиях за 10 ч. Рецептуры смесей для получения наиболее распространенных, бутадиен-стирольных и бутадиен-а-метилстирольных каучуков при 5°С приведены в табл. 1 [18—20]. Компоненты, входящие в состав приведенных в табл. 1 реакционных смесей, применяются и для получения других марок каучуков, различающихся содержанием стирола (или а-метилстирола), жесткостью, содержанием масла, сажи, типом антиоксиданта и пр. [c.251]

Количественная оценка растворимости антиоксидантов при температурах, близких к температуре каучука (20—25°С) осложняется тем, что в интервале этих температур часто приходится иметь дело с метастабильными растворами антиоксидантов в каучуках [68]. Поэтому данные, полученные различными методами, несколько отличаются друг от друга [14, 68, 69]. [c.642]

Водная фаза из аппарата 1 и углеводородная фаза из аппарата 2 поступают в смеситель 3, где эмульгируются. Полученная эмульсия охлаждается в холодильнике 13 до температуры 15°С и подается в первый полимеризатор 4, батареи кз 12 аппаратов. Перед первым полимеризатором в эмульсию вводятся заранее приготовленные растворы инициатора, активатора и регулятора полимеризации из емкостей, в которых они хранились в атмосфере азота. На выходе из последнего полимеризатора 4x2, где степень конверсии достигает 0,6 долей единиц, в латекс вводится стоппер после чего он, пройдя фильтр 5 для отделения твердых частиц, направляется на дегазацию. В колонне 6 из латекса удаляется бутадиен, который через сепаратор 7 и систему очистки 11 возвращается на сополимеризацию. В колонне 8 отгоняется стирол, также возвращаемый через сепаратор 9 и систему ректификации 12 в цикл. Освобожденный от изомеров латекс собирается в емкости 10 и после введения в него антиоксидантов подается на вторую стадию производства — выделение СКС из латекса. [c.432]

Полученные латексы коагулируют добавкой кислот, спирта, ацетона или солей. Часто, для предотвращения окисления, вводят различные антиоксиданты, например фенил-З-нафтиламин. [c.607]

В настоящее время в литературе имеются работы, посвященные синтезу полимерных антиоксидантов различных типов [2]. Их получают сополимеризацией основного мономера с соединением, обладающим антиокислительными свойствами, поликонденсацией фенолов или аминов с галоген- и ф0 сф0 рс0-держащими соединениями или химической модификацией полимеров веществами, оказывающими стабилизирующее действие. Последний метод является более перспективным для получения ВАО. Во-первых, в данном случае значительно проще решается вопрос взаимной растворимости ВАО и стабилизируемого полимера, так как для модификации выбираются полимеры или олигомеры, у которых химическое строение аналогично защищаемому. Во-вторых, промышленностью в последние годы выпускается целый ряд полимеров и олигомеров, содержащих различные функциональные группы (ОН, С — С, СООН, N O [c.30]

По эффективности стабилизации каучука СКД ( (ИС-1,4-полибутадиен) н стандартных условиях ВАО, полученные этим методом, существенно превосходят свои низкомолекулярные аналоги н ие уступают промышленному фенольному антиоксиданту— ионолу (2,6-дитрет.бутил-4-метилфенол). [c.31]

Период индукции не является константой, характерной для данного антиоксиданта. Это связано с тем, что абсолютная величина периода индукции зависит от конструкции прибора, точности замера поглощенного кислорода, способа приготовления образцов для окисления, их формы, объема. Поэтому эффективность исследуемого антиоксиданта обычно характеризуют отношением полученного для него периода индукции к аналогичной величине для известного стабилизатора, причем оба измерения должны быть выполнены в одинаковых условиях. [c.33]

Получение и характеристика высокомолекулярного антиоксиданта. [c.35]

Наиболее крупнотоннажным является производство Л -фенил-2-нафтиламина, используемого в качестве антиоксиданта в резиновой промышленности. Его получают из анилина и 2-нафтола, применяя в качестве катализатора бисульфат калия, толуолсульфокислоту или серную кислоту. Другой метод получения этого продукта qm. 8.4. [c.208]

В качестве относительного потенциала необратимо окисляющихся деполяризаторов может быть выбрана любая воспроизводимая точка на кривой сила тока — потенциал, например потенциал, отвечающий появлению предельного диффузионного тока. В раб1оте [446] полярографическим методом были измерены потенциалы фенольных и аминных антиоксидантов, и полученные данные были сопоставлены с эффективностью некоторых исследованных веществ в процессе ингибированного окисления крекинг — бензина. Хотя и не во всех случаях наблюдали ожидаемую зависимость потенциала и эффективности антиоксидантов, полученные результаты позволяют в общих чертах судить об антиокислительной активности веществ по значениям их окислительно-восстановительных потенциалов. [c.102]

Для комбинированной стабилизации против термо- и фотоокисления рекомендуются смеси эфиров дитиофосфорной кислоты или ее металлических производных, УФ-абсорберов и фенольных антиоксидантов типа Topanol СА [1367]. Амиды тиофосфорных кислот — 5-амиды или iS -сульфенамиды моно- или дитиофосфорных кислот — предлагается использовать как антиоксиданты, антиозонанты, термо- и светостабилизаторы для нолиолефинов. Например, -суль-фенамид (III) [892, 1177, 2009, 2361, 2780] и другие амиды тиофосфорных кислот, как соединение (IV), применяют в смесях с фенольными антиоксидантами, полученными конденсацией алкилфенолов и альдегидов, кетонов или S lg [2315, 2786, 3211] [c.300]

Полимерные антиоксиданты существенно улучшают сопротивление деформированных резин накоплению остаточных деформаций. Эффективность полимерных антиоксидантов, полученных взаимодействием М,М -дифенил-п-фенилендиамина и ди-метилового эфира л-ксилиленгликоля, хорошо иллюстрируется работой [161], где приведены данные о старении нетермостойких резин на основе iiЫ -l,4-пoлиизoпpeнa на воздухе после воздействия жидких сред. Интересно, что в данном случае показана эффективность полимерного антиоксиданта не только в условиях, в которых низкомолекулярные антиоксиданты вымываются из полимера, но и при обычном воздушном старении (100°С, 300 ч). Для других типов высокомолекулярных антиоксидантов не отмечалось преимуществ перед традиционными низкомолекулярными антиоксидантами при старении (или эксплуатации) резиновых изделий на воздухе в отсутствие воздействия на них жидких вымывающих сред. [c.70]

Интервалы величины /Х100 добавляемых к полиэтилену антиоксидантов, полученные на силикагеле [99] [c.447]

Караш и Поттс [45] на основании обширных исследований влияния перекисей сообщают, что почти невозможно достигнуть условий проведения реакции в отсутствии перекисей, если не применять вакуумной техники и не подвергать предельно тщательной очистке растворители, добавляемые реагенты и подлежащие исследованию непредельные соединения. Однако, учитывая большой опыт, результаты, полученные при предельно жестком удалении кислорода, могут быть легко воспроизведены и путем прибавления в реакционную смесь небольшого количества подходящего антиоксиданта. [c.369]

Синтез эфира обычно рекомендуется проводить кипячением раствора дифенилолпропана в щелочи с аллилгалогенидом Вследствие того что щелочные растворы дифенилолпропана проявляют тенденцию к окислению, для получения неокрашенного продукта можно добавлять антиоксиданты (сульфит и бисульфит натрия и другие) . Получающийся эфир выделяют подкислением реакционной массы с последующим отделением водного слоя. Эфир таким путем получают с почти теоретическим выходом . Синтез эфира можно проводить и в среде органических растворителей — этанола и других веществ, смешивающихся с водой (тетрагидро-фуран, ацетонитрил, ацетон, диоксан) . Во избежание стадии фильтрования реакционной массы от осадка ЫаС1, что ведет к потерям эфира, соотношение компонентов берут таким, чтобы выделяю- [c.23]

Полимеризация в растворе. Как уже отмечалось (стр. 181), промышленные способы получения полнбутадиена в растворе базируются на использовании литийорганических соединений или ионно-координационных систем, содержащих металлы переменной валентности (титан, кобальт и никель). Технологическое оформление этих процессов включает следующие основные стадии 1) очистка мономера и растворителя 2) приготовление шихты (смесь бутадиена с растворителем) 3) полимеризация 4) дезактивация катализатора и введение антиоксиданта 5) отмывка раствора полимера от остатков катализатора 6) выделение полимера из раствора 7) сушка и упаковка каучука. [c.184]

Путем изучения реакций со свободными радикалами, образующимися при распаде ди-грег-бутилперекиси и дифенилпикрилгид-разина различных соединений, моделирующих структуры разных типов каучуков и растворов каучуков, было установлено, что наибольшей стабильностью отличается полихлоропрен, полученный в присутствии регулятора переноса цепи-—дипроксида. Полихлоропрен, полученный в присутствии серы, менее стабилен, что возможно объясняется взаимодействием свободного радикала с полисульфидными группами [41]. Несмотря, однако, на большую стабильность полихлоропрена к реакциям со свободными радикалами, он сравнительно легко подвергается окислению при отсутствии эффективного антиоксиданта. В начальной стадии окисления про- [c.380]

Во ВНИИполимер было проведено подробное исследование процессов деструкции хлоропреновых каучуков (каучук СР и каучук П), полученных с разными регуляторами (сера и меркаптан) в присутствии и отсутствие антиоксиданта (неозона Д) по изменению содержания С = 0-, С—ОН- и С—С-групп, определенных по данным ИКС в процессах ускоренного старения (рис. 4). [c.381]

Изменения растворимости и пластичности для указанных двух типов кяучуков в условиях естественного старения, а также при разных температурах, приведены на рис. 5. Каучуки, полученные с регулятором меркаптаном, значительно более стойки к окислению, как в условиях естественного, так и ускоренного старения, по сравнению с каучуками, регулированными серой даже при наличии антиоксиданта неозона Д. [c.381]

Получение синтетических латексов — многостадийный технологический процесс, включающий эмульсионную полимеризацию и отгонку незаполимеризовавшихся мономеров в качестве обязательных технологических операций, а также агломерацию и концентрирование— при получении латексов с высокой концентрацией сухих веществ. Кроме того, многие латексы подвергают загущению, дополнительной стабилизации, добавляют в латексы антиоксиданты. [c.590]

Первые систематические исследования в области окисления, старения и стабилизации синтетических каучуков были проведены С. В. Лебедевым и его сотрудниками в период организации в СССР производства натрийбутадиенового каучука [9, с. 715— 722], На основе полученных экспериментальных данных были выданы практические рекомендации по стабилизации натрийбута-диенового каучука и предложены эффективные антиоксиданты некоторые из них не потеряли практического значения до настоящего времени. [c.620]

Вторичные ароматические амины общей формулы ANHR (где А —MOHO- или полициклические ароматические радикалы, которые могут содержать гетероатомы R —алкил Сг —С12, циклоалкил Сб —С12) деалкилируют до первичных аминов типа ANH2 в присутствии катализаторов — анилидов алюминия. Полученные амины [пат. США 3759997] можно использовать как антиоксиданты. [c.23]

Нефтяным воском называют группу сложных органических веществ, которые по физическим свойствам подобны в какой-то мере пчелиному воску. Нефтяные воски представляют собой твердые при комнатной температуре продукты, содержащие от 40 до 70 вес. % изо- и циклоалкановых углеводородов. В СССР быстро развивается производство защитных восков, используемых в резиновой промышленности в качестве антиоксидантов и мягчите-лей. Вырабатывают несколько видов защитных восков ЗВ-1, ЗВ-1у, ЗВ-2, Омск-1, Омск-7, АФ-1, паралайт и др. Воск ЗВ-1 получен на основе твердых углеводородов, содержащихся в филь- трате обезмасливания высокоплавкого парафина воск ЗВ-2 — на основе углеводородов петролатума. Воски Омск-1 и Омск-7 представляют собой петролатумы Омского НПК [213, 214]. Воски АФ-1 и ЗВ-1у являются сплавами парафинов и церезинов [215, 216]. [c.180]

Защитные воски Омск-1 и Омск-7 получают по обычной технологической схеме двухступенчатой депарафинизации остаточных масел. Сырьем для производства воска Омск-1 служит остаточный рафинат туймазинской девонской нефти, а для воска Омск-7 — рафинат II ступени деасфальтизации этой же нефти. Содержание масла в восках достигает 20 вес. %. Более глубокое обезмасливание не способствует улучшению их антиокислительных свойств. В условиях озонного окисления Омск-7 является более эффективным антиоксидантом, чем Омск-1. Обезмасливанием петролатума волгоградских нефтей и последующим холодным фракционированием был получен защитный воск, названный паралайтом. Свойства восков приведены ниже [c.180]

Мезитилен применяется в производстве тримезиновой кислоты, мезидина, фенольных н аминных антиоксидантов, отвердителей эпоксидных смол, а также триизоцианатов и полиуретанов на их основе [110]. Тримезиновая кислота в свою очередь может использоваться в производстве алкидных смол, пластификаторов, модификаторов синтетических волокон и пленок. Однако высокая стоимость и отсутствие принципиальных преимуществ ее производных перед производными других поликарбоновых кислот ограничивает пока что ее применение [107]. Получение ее с выходом до 67% (мол.) может быть осуществлено при использовании сме-щанных кобальт-марганцовых катализаторов, модифицированных бромидом натрия, в среде ледяной уксусной кислоты при 204— 210 °С и 2,75 МПа. [c.93]

Примеси меркаптанов раньше удаляли, например, промывкой раствором едкого натра. В настоящее время бензины, полученные каталитическим крекингом, не содержат серы. Обессеривание же дизельного горючего проводят теперь только каталитически, например, путем обработки водородом на молибденовых катализаторах при 360° и приблизительно 15 аг, в результате чего сера превращается в сероводород (гидрофинированне). Диолефины, являющиеся особенно вредной примесью в моторном топливе, удаляют либо промыванием 90 /о серной кислотой, либо полимеризацией над каолином при температуре 120— 250° под давлением. Моторное топливо, содержащее олефины, часто стабилизуют добавкой антиоксидантов, чтобы не понижать выход бензина и иметь воз.можность оставить в бензине олефины, необходимые для достижения высокого октанового числа. [c.93]

Целевые соединения бром-, хлор-1,4-диаминобензолы находят применение в качестве полупродуктов для получения органических красителей, жидкокристаллических систем, высокомолекулярных органических полиамидов 2,6-дибром-, 2,6-дихлор-1,4-диаминобен-золы перспективны как антиоксиданты, стабилизаторы и антипирены для различных полимерных материалов. [c.56]

Применение для синтеза красителей, взрывчатых веществ, антиоксидантов, ускорителей вулканизации, пластификаторов и т. д. для определения ароматических углеводородов в нефти и нефтепродуктах для получения анилинфенолформальдегидных и фенолформальдегидных полимеров, а также в качестве ингибитора коррозии. [c.102]

ТИОЦИАНАТЫ (роданиды) — производные тиоциановой (родановой) кислоты. Неорганические Т.— см. Роданиды. Среди органических Т. наибольшее значение имеют эфиры родановой кислоты — алкил-, арилтиоцианаты общей формулы RS N. Важным свойством Т. является их способность изомеризоваться при на гревании в изотиоцианаты, т. наз. гор чичные масла, которые являются основ ной составной частью эфирного масла полученного из семян черной горчицы где оно содержится в виде гликозида си нигрина. Горчичные масла токсичны пары их раздражают слизистую оболоч ку, жидкие вызывают на коже пузыри Горчичные масла обладают бактерицид ными и инсектицидными свойствами применяются в медицине (горчичный спирт) и как антиоксидант для смазок (см. Горчичные масла). [c.250]

На кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета был разработан метод получения ВАО фенольного типа путем химической модификации форполиме-ров с концевыми изоцианатными группами — функциональными производными 2,6-дитрет. бутил-4-алкилфенола [3, 4]. Как известно, изоцианатные группы обладают высокой реакционной способностью и легко вступают во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. Принимая во внимание этот факт, а также структурные требования к эффективным фенольным антиоксидантам, для синтеза ВАО были выбраны производные 2,6-дитрет.бутил-4-алкилфенола, содержащие в /гара-положении заместители с NH2-, ОН-, NMoNH O-группами. [c.31]