Ксилол реакция с метиловым спиртом

После того как реакция началась, оставшийся раствор прибавляют по каплям в течение 1 часа, а затем смесь несильно кипятят в продолжение 90 мин. Почти гомогенную темно-бурую смесь выливают в 100 мл метилового спирта, что вызывает осаждение большей части непрореагировавшего антрацена. Не прибегая к фильтрованию, растворители отгоняют в вакууме, а желтый остаток обрабатывают двумя порциями по 50 М.Л 5%-ной соляной кислоты, отфильтровывают его и сушат в вакууме. Сухой остаток, окрашенный в желтый цвет (10 г), растворяют в 45 мл горячего ксилола, а затем к раствору прибавляют 5,0 г (0,051 моля) малеинового ангидрида. Смесь кипятят в течение 20 мин. с обратным холодильником и оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре. Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену (около 9 г) отфильтровывают, а окрашенный в бурый цвет фильтрат кипятят с обратным холодильником с 2 н. раствором едкого натра в течение 2 час. По охлаждении органический слой отделяют, трижды промывают водой порциями по 50 мл (примечание 4) и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют в вакууме, а окрашенный в бурый цвет осадок растворяют в 70 мл четыреххлористого углерода и хроматографируют его, применяя 280 г активированной кислотой окиси алюминия в качестве элюента пользуются 1 л того же растворителя. После отгонки растворителя остается 2,4—2,9 г желтого осадка, который растирают с двумя порциями пентана по 10 мл (примечание 5). Оставшийся неочищенный триптицен представляет собой почти бесцветные кристаллы с т. пл. 240—248°, Выход составляет 2,14 г (28% теоретич.) (примечание 6). После перекристаллизации этого препарата из циклогексана получают совершенно бесцветные кристаллы с т. пл. 255—256°, [c.62]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

Для выяснения структуры ксилолов смесь их с температурой кипения 136—145° окислялась по Ульману [8], 3%-ным раствором перманганата калия (в излишке от теории) в слабощелочной среде. Непрореагировавший перманганат калия раскислялся метиловым спиртом. Калиевые соли органических кислот отфильтровывались от осадка, который многократно промывался горячей водой. Фильтрат упаривался ка водяной бане, повторно фильтровался и добавлялся 10%-иый раствор соляной кислоты до слабокислой реакции и перегонялся. [c.26]

Хлористый метил получают в 5-литровой колбе, установленной на песчаной бане и соединенной с обратным холодильником, в верхнее отверстие которого вставляется пробка с газоотводной трубкой. По выходе из холодильника газ пропускают последовательно через семь промывных склянок, из которых первая, четвертая и седьмая — пустые (предохранительные), вторая и третья (по направлению движения газа) наполнены водой, и пятая и шестая — серной кислотой. Чтобы получить приблизительно 45 мол. (теоретич.) хлористого метила, берут смесь 200 г воды с 2200 г (1200 мл) концентрированной серной кислоты, вливают ее в колбу и прибавляют 1400 г (1760 мл) метилового спирта, при охлаждении, с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 70°. Затем прибавляют 2400 г хлористого натрия, плотно соединяют все части прибора и нагревают колбу на песчаной бане настолько сильно, чтобы газ выделялся с большой скоростью. Путем- опыта было установлено, что при применении продажных материалов выход хлористого метила составляет приблизительно 55—65% теоретического количества, так что следует брать приблизительно удвоенные количества по сравнению с рассчитанными. Следовательно, для того, чтобы превратить 30 мол. ксилола в тетраметилбензол, прибор должен быть загружен три раза. Если имеется баллон с хлористым метилом, то на то же самое количество ксилола берут 65—70 мол. хлористого метила. Чтобы иметь возможность контролировать количество взятого в реакцию хлористого метила, баллон взвешивают перед началом опыта и реакцию заканчивают после того, как вес баллона уменьшится на соответствующую величину. [c.257]

Прибор тщательно продувают сухим азотом. В реакционную колбу помещают 9,6 г (0,4 моля) продажного гидрида натрия. Последний необходимо взвешивать и переносить в колбу очень быстро если влажность воздуха высока, то эту операцию следует проводить в атмосфере сухого азота (стр. 140). Из капельной воронки к содержимому колбы добавляют сложный эфир (0,4 моля при работе по методу А и 0,2 моля при работе по методу Б), после чего включают мешалку и добавляют катал<ити-ческое количество (0,5 л1л) абсолютного этилового спирта или метилового спирта. Через несколько минут (когда выделится некоторое количество водорода) к смеси прибавляют в течение 30—60 мин. раствор кетона (0,2 моля при работе по методу А и 0,4 моля при работе по методу Б) в 50 мл абсолютного эфира, так чтобы реакция проходила с должной скоростью. При ацилировании ацетона температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 30—40°, время от времени охлаждая колбу при помощи бани со смесью твердой углекислоты и ксилола. Не следует добавлять ацетон в большом количестве прежде чем начало реакции не станет отчетливо заметным (по выделению водорода) в противном случае реакция может протекать слишком бурно. [c.157]

Вопрос исследования окисных катализаторов в реакции окисления метилового спирта является одним из актуальных вопросов каталитической химии. Соединения ванадия являются хорошими катализаторами многих окислительных процессов окисления ЗОг в 50з, нафталина во фталевый ангидрид, о-ксилола, фенантрена и др. [4—7]. [c.232]

Пара-ксилол используется в широких масштабах в качестве сырья для получения ценного синтетического волокна дакрона (терилена, лавсана). Как видно из схемы получения дакрона (рис. 40), для производства его необходим также этиленгликоль. Пара-ксилол окисляется азотной кислотой или воздухом в терефталевую кислоту, которая с метиловым спиртом дает диметилфталат. Совместная поликонденсация диметилтерефталата с этиленгликолем приводит к образованию дакрона. Реакция поликонденсации может быть выражена следующим уравнением [c.310]

Разрабатывается также окисление о-ксилола во фталевый ангидрид в жидкой фазе с солями кобальта (HI) и бромидами [14]. Реакция идет постадийно, с промежуточным образованием о-толу-иловой кислоты, которую этерифицируют метиловым спиртом и эфир затем окисляют в результате образуется фталевая кислота и ее ангидрид. Авторы утверждают, что этот процесс позволяет создавать установки большой единичной мощности (до 64000 т/год) и способен конкурировать с парофазным окислением. [c.495]

В этой главе описаны реакции литийорганических соединений с органическими соединениями, обладающими подвижным водородным атомом — спиртами, фенолами и кислотами (кроме углеводородов и гетероциклических систем). Реакцию литийорганических соединений со спиртами, так же как с водой или разбавленными кислотами, обычно используют для разложения избытка литийорганического соединения но окончании реакции. Известно, что алифатические литийорганические соединения крайне энергично реагируют со спиртом (метиловым или этиловым). Для разложения остатков реакционной смеси в присутствии растворителя при синтезе алифатических литиевых соединений в углеводородных средах, например этиллития или к-бутиллития, не следует употреблять чистый спирт, так как может иногда произойти воспламенение паров растворителя. Часто используют для этой цели смесь спирта с бензолом или ксилолом. Разложение алифатических и ароматических соединений лития в присутствии эфира происходит довольно спокойно [1 ]. Алкоголиз навески или аликвотной пробы раствора в инертном углеводородном растворителе производят действием спирта в атмосфере аргона (методанализа, гл. 25). Эта реакция используется и для газового анализа алифатических соединений типа метиллития или этиллития (выделение метана или этана) [c.64]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Смесь 170 г металлического натрия в 4700 мл безводного ксилола помещают в стальной прибор специальной конструкции и прибавляют при перемешпваниц в токе азота при температуре 130° в течение 28 час. раствор 410 г диметилового эфира себациновой кислоты в 200 мл ксилола, ( месь перемешивают в течение 2 час., добавляют к ней 200 мл метилового спирта и подкисляют 40%-ной серной кислотой. Ксилольный экстракт промывают раствором карбоната натрия и водой, после чего фракционируют в вакууме. Выход 53%, т. кип. 70—88° (0,1 мм рт. ст.). Продукт реакции вскоре кристаллизуется (примечание 3). [c.615]

Получение продукта конденсации формальдегида с ацетоном и реакцию с эпихлоргидрином проводят следующим образом смесь 937 г формальдегида в виде 37% раствора, 87 г ацетона и 40 г окиси кальция перемешивают при 40—45° в течение 2 час. Затем реакционную смесь фильтруют и обезвоживают азеотропной перегонкой со смесью метилового спирта с бензолом. Вязко-жидкий продукт растворяют в бензоле и в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса кипятят с рассчитанным количеством эпихлоргидрина до окончания реакции. Поскольку при температуре кипения бензола реакция идет очень долго, лучше применять растворитель с более высокой температурой кипения, например ксилол. Синтезированный галогенгидрин подвергается дегалогениро-ванию обычным способом в растворе алюминатом натрия или другими щелочными агентами. Полученные по этому способу эпоксидные соединения имеют молекулярный вес 300—1000 и содержат от 2 до 4 эпоксидных групп на 1 моль. Кроме эпихлоргидрина, синтез можно проводить и с другими эпоксидными соединениями, такими, как диглицидный эфир, диокись бутадиена или эпоксидированные ди- и триглицериды ненасыщенных жирных кислот. Молекулярный вес, а тем самым и свойства продуктов реакции можно изменять, варьируя вводимое в реакцию количество эпоксидного соединения. [c.480]

Метод непосредственного алкилирования бензола метиловым спиртом применяли в Германии во время войны для получения толуола [17]. Реакцию проводили при 340—380° С и 35 атм в присутствии катализатора, состоявшего из смеси фосфата цинка и фосфорной кислоты. На каждый моль метилового спирта было затрачено 4 моля бедазола. Чтобы увеличить срок службы катализатора, в реактор одновременно с реагирующими веществами вводили пар. Продукты реакции состояли из 7 —80% бензола, 12—17% толуола, 4—6% ксилолов и 4—6% высших ароматических углеводородов. Для получения 1 т толуола расходовалось 1,45 т бензола и 0,85 т метилового спирта выход толуола, считая на бензол, составлял 58%, а считая на метиловый спирт—41%. Недостаток сырья в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.242]

При комнатной температуре под давлением окись азота вытесняет из пятикарбонила железа окись углерода с образованием кар ботлн итрозила. При 44—45° реакция протекает количественно. Выше 50° карбонил превращается в окись железа. Реакция замещения окиси углерода окисью азота облегчается в растворах метилового спирта или при добавке паров его в газовую фазу [281]. В растворах сероуглерода и ксилола пятикарбонил железа вовсе не реагирует с окисью азота на холоду [284]. [c.128]

При определении реакции в продуктах пиролиза (бензоле, толуоле, ксилоле ГОСТ 2706-57) в делительную воронку емкостью 250—300 мл наливают 100 испытуемого продукта и 10 свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды, проверенной на нейтральность лакмусовой бумажкой. Смесь тщательно взбалтывают 1 мин., оставляют в покое для расслаивания и сливают нижний слой воды в чистую пробирку. Затем в нее добавляют две канли 0,2%-ного раствора метилового красного в 60%-ном этиловом спирте. [c.598]

Симмонс. У нас пока в этом отношении очень мало опыта. Однако хорошо известно, как вы сами отметили, что метиловые эфиры можно приготовить из кислот по реакции с диазометаном. Можно также приготовить метиловые эфиры из спиртов. Мы уверены, что данная реакция применима для циклоалканов и ароматических углеводородов. Она усложняется в случае ароматических соединений из-за образования тропилиденовых структур к сожалению, последних соединений не имеется в нашем распоряжении, и потому мы не можем подтвердить наши выводы об их образовании. Однако, работая с толуолом, мы обнаружили вместе с орто-, мета- и иара-ксилолом три ожидаемых тропилидена. Я не подготовлен ответить на вопрос, как обстоит дело с неуглеводородными соединениями. [c.300]

П. к. может быть получена полимеризацией акриловой к-ты (теплота полимеризации 18,5 ккал моль) в присутствии инициаторов радикального типа, под действием света в присутствии 2,7-дихлордифенил-сульфона, а также под действием у-излучения. Для облегчения отвода тепла процесс целесообразно проводить в р-рах с концентрацией не выше 25%. В водных р-рах полимеризация инициируется перекисью водорода, персульфатами, гидроперекисью кумола. В реакцию могут вступать только недиссо-циированные молекулы акриловой к-ты. В водных р-рах нрн рН>6 полимеризация не идет. В органич. растворителях (бензол, ксилол, толуол и др.) полимеризация акриловой к-ты инициируется органич. перекисями, дипитрилом азодиизомасляной к-ты. Ингибиторами могут служить гидрохинон, безводные производные мышьяка, аммония, олова, растворимые в мономере соли металлов, порошкообразная медь и другие соединения. В присутствии регуляторов — метилового, этилового и аллилового спиртов, а также тиогликолевой к-ты образуется полимер с меньшим мол. весом. Акриловая к-та не полимеризуется даже при длительном нагревании в атмосфере азота при 180°, а также нри действии инициаторов ионного тина. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология