Олефинов галоидопроизводные, реакция

Механизм реакций присоединения галоидопроизводных к олефинам под влиянием хлористых солей алюминия, цинка и некоторых других металлов отличается от механизма реакций, протекающих под влиянием перекисей, что заставляет рассматривать эти два случая раздельно. [c.12]

Механизм реакции присоединения галоидопроизводных к олефинам под влиянием катализаторов типа хлористого алюминия аналогичен механизму реакции Фриделя и Крафтса и может быть рассмотрен с точки зрения электронной теории кислот и оснований [c.12]

Другим примером изомеризаций, происходящих при реакции присоединения галоидопроизводных к олефинам, может служить присоединение хлористого грег-бутила к циклогексену [c.15]

Образование продукта присоединения двух молекул олефина к одной молекуле галоидопроизводного наблюдалось в случае присоединения метилового эфира дихлоруксусной кислоты к ок-тену-1 25 однако подробно продукт реакции исследован не был. [c.17]

Гидролиз галоидопроизводных проходит значительно легче в присутствии оснований, связывающих образующуюся кислоту и создающих слабощелочную реакцию. Применение растворов едких щелочей приводит к усилению побочной реакции—образованию олефина с выделением галоидоводорода (за исключением, конечно, тех случаев, когда галоидосодержащая группа связана с третичным атомом углерода). К образованию непредельных соединений особенно склонны третичные галоидные алкилы. [c.73]

При этой реакции, особенно в случае высокомолекулярных радикалов, в качестве побочных продуктов образуются ненасыщенные соединения. Так как склонность к образованию олефинов возрастает от первичных галоидных алкилов к третичным, то вторичные и третичные алкилы следует вводить в виде алкоголятов, а не галоидопроизводных-Способность к образованию олефинов возрастает также в ряду l[c.340]

Побочные реакции замещения наблюдаются тем реже, чем менее полярна среда (см. стр. 542). Например, в случае некоторых галоидопроизводных действие едкого кали в спиртовой среде приводит в основном к образованию олефина, в водной — к спирту (а) [c.277]

Так, если в каком-либо месте алифатической углеводородной цепи появляется положительный заряд, соседняя алкильная группа может мигрировать с образованием нового карбокатиона III, который затем либо стабилизируется путем отщепления протона в Р-положении, давая олефин (б), либо вследствие своей электрофильной активности вызывает различные реакции образование спиртов или галоидопроизводных, алкилирование ароматических ядер и других структур и т. д. (в). [c.300]

Караш и его сотрудники руководствовались при этом ранее опубликованными указаниями о том, что соли металлов влияют на реакцию Гриньяра. Они нашли, что добавление 2—5 молярных процентов хлористого кобальта приводит к тому, что реакция между реактивами Гриньяра и органическими галогенидами перестает быть ионной и становится реакцией с участием свободных радикалов °. Аналогичный, но менее заметный эффект вызывают хлористое железо и хлористый никель. Большинство хлоридов других металлов не оказывает заметного влияния. Поучительным примером, из числа многих подробно исследованных реакций, является реакция между бутилмагний-бромидом и бромбензолом . Гриньяровские реактивы без катализатора не реагируют с простыми ароматическими галоидопроизводными. Добавление хлористого кобальта вызывает энергичную химическую реакцию, в результате которой 83% бутилмагнийбромида превращается в бутан и бутилен, 44% бромбензола дает бензол, а 14% —дифенил и полифенилы. В общем случае алкильные группы выделяются в виде смесей парафинов и олефинов, а ароматические группы дают соответ- [c.231]

Несмотря на то, что было проделано множество работ, относящихся к получению галоидопроизводных олефинов и изучению их свойств, количество действительно фундаментальных исследований механизма реакции поразительно мало. [c.503]

Во время реакций фтористого водорода с галоидопроизводными предельных углеводородов происходит не только замещение атома галоида на фтор, но иногда также отщепляется галоидоводород и образуются олефины. Отщепление галоидоводородной кислоты обычно вызывается действием высокой температуры, развивающейся при реакции замещения, и не обусловлено непосредственно действием фтористого водорода но известно несколько случаев, когда фтористый водород проявляет каталитическое действие в этом направлении. [c.62]

Теоретическая интерпретация рассматриваемых правил усложняется при протекании реакций отщепления по механизму Е2, так как в этом случае в зависимости от характера исходных веществ (галоидопроизводные или ониевые соединения) образуются различные олефины. [c.209]

Реакция полигалоидциклопентадиенов с олефинами, ацетиленом и его гомологами, а также с галоидопроизводными непредельных алифатических углеводородов в большинстве случаев протекает при достаточно высокой температуре порядка 120—180°. Нередко для получения удовлетворительных выходов и тогда, когда исходные углеводороды достаточно летучи, процесс приходится проводить в автоклаве под давлением. [c.35]

Приложение реакции Коновалова к циклопарафинам дало возможность установить состав ряда нефтяных углеводородов [58]. Подробное изучение взаимодействия азотной кислоты с ароматическими углеводородами [59] позволило вскрыть особенности изомеризации в процессах синтеза производных бензола [60] методом алкилирования. Универсальный способ нитрования был расширен М. И. Коноваловым и применен к олефинам [61], галоидопроизводным [62], спиртам [63], кетонам [64] и т. д. [c.88]

В качестве побочной реакции при взаимодействии ацетиленида натрия даже с большинством галоид-алкилов нормального строения выделяется галоидоводород и образуются олефины. В этом отношении реакция ацетиленидов щелочных металлов с галоидопроизводными напоминает реакции окисей, гидроокисей и амидов щелочных металлов. Данные для этих более изученных процессов можно путем сравнения распространить и на синтез замещенных ацетиленов. [c.120]

Спирты могут быть получены посредством реакции окисей олефинов с алифатическими или циклоалифатическими углеводородами или их галоидопроизводными в присутствии хлористого алюминия или других вызывающих конденсацию веществ типа катализатора Фриделя—Крафтса [110]. Присоединение происходит по следующей общей схеме [c.768]

В случае если скорость присоединения к олефину радикало образующихся из галоидопроизводного, невелика, может прои ходить накопление их и, как следствие этого, димеризация. Та при реакции между й-бромизомасляным эфиром и октеном в присутствии перекиси ацетила наблюдалось образование зн чительногс количества эфира тетраметилянтарной кислоты ч объясняется димеризадией образующихся радикалов [c.18]

В последнее время круг галоидопроизводных и олефинов, кс торые могут вступать в реакцию присоединения, значительи [c.18]

Хорошим катализатором алкилирования бензола олефинами и галоидопроизводными является HS04-AI 12. Реакция не сопровождается ни полимеризацией олефина (в отличие от хлористого алюминия), ни сульфированием ароматического компонента (в отличие от серной кислоты). Выход при алкилировании олефинами 78—86%, галоидопроизводными 60—83%. Со спиртами выходы ниже [Сидорова, Вдовцева, ЖОХ, 19, 337 (1949)]. [c.428]

В случае если скорость присоединения к олефину радикалов, образующР1хся из галоидопроизводного, невелика, может происходить накопление их и, как следствие этого, димеризация. Так, при реакции между а-бромизомасляным эфиром и октеном-1 в присутствии перекиси ацетила наблюдалось образование значительного количества эфира тетраметилянтарной кислоты что объясняется димеризацией образующихся радикалов [c.18]

Для изучения кинетики реакции алкилирования бензола олефинами в гомогенной среде мы, как в случае галоидопроизводных, выбрали в качестве растворителя нитробензол, Алкилируювдим агентом служит циклогексен. Определение течения реакции во времени проводилось путем титрования отобранных из реакционной массы проб с помощью бромид-броматного раствора [17]. [c.434]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

Согласно правилу В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородов к олефинам атом галоида присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поэтому при процессе гидрогалоидирования непредельных углеводородов образуются только вторичные и третичные галоидопроизводные. Одновременное присоединение галоидов и замещение на галоиды водородных атомов приводит к образованию полигалоидных соединений. Протеканию реакции замещения" способствует повышение температуры, а также избыток галоида по отношению к олефину. При низких температурах и избытке олефина продукты замещения образуются в ничтожных количествах. [c.167]

Книга 2 (1952 г.). 1. Присоединение галоидопроизводных к олефинам (реакция Бутлерова — Эльтекова). 2. Реакция цианэтилирования. 3. Сульфо-хлорирование парафинов и циклопарафинов. 4. Сульфирование комплексносвязанным серным ангидридом. [c.172]

В этих реакциях вступающая в ядро алкильная группа всегда является или вторичной, как это указано в приведенном примере, или третичной, если при двойной связи находится третичный углеродный атом. Поэтому, если бы в приведенном выше примере в качестве олефина был взят бутен-1, получился бы вторично-бу-тилфенол в случае изобутилена продуктом реакции был бы тре-тмчко-бутилфенол, третично-Бутшлфеяол получается также из изобутилового и третично-бу гшлового спиртов или соответствующих галоидопроизводных. [c.124]

КНИГА ВТОРАЯ - 1- В. А. Арбузов, Присоединение галоидопроизводных к олефинам (реакция Бутлерова — Эльтекова). [c.320]

Вторичные галоидные алкилы вступают в синтез Михаэлиса— Беккера медленнее и образуют эфиры фосфоновых кислот с меньшими выходами, чем соответствующие первичные галоидные алкилы. Из числа третичных галоидопроизводных углеводородов, только хлористые триарилметилы хорошо образуют фосфонаты. С другими третичными алкилгалогенидами в условиях реакции часто происходят аномальные процессы алифатические галогени-ды дают олефины, а триарилбромметаны — субфосфаты и три-арилметилрадикалы. [c.53]

Известно, что галоидопроизводные парафинов — бромиды и хлориды — распадаются с образованием галопдоводородной кислоты и олефина С2Н5ВГ С2Н4+НВГ [5]. Иодиды могли бы, подобно бромидам, распадаться на иодистый водород и олефин. Однако подобный распад для иодидов наблюдается лишь в редких случаях. В подавляющем большинстве случаев иодиды в основном распадаются на иод, олефин и парафин по брутто-реакции [c.133]

В результате реакции теломеризации (оборванная поли-иеризация) олефины в присутствии галоидопроизводных предельных углеводородов способны образовывать сравнительно низкомолекулярные соединения (димеры, тримеры и т. д.). Роль галоидопроизводных соединений заключается в обрыве реакционной цепи с присоединением в качестве концевых групп к образующемуся полимеру. [c.388]

Во многих методиках реакцию присоединения хлора и брома к газообразным олефинам рекомендуют проводить в среде галоидопроизводного, который должен получаться в результате реакции. Так, например, дихлорэтан получают, пропуская этилен и хлор в 0)хлаждае-мый льдом дихлорэтан. Пр и гараведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы в реакционной смеси не было избытка галоида, так как многие дигалоидопарафины (за исключением дигалоидэтанов) очень легко подвергаются дальнейшему действию хлора или брома. [c.572]

Н. Г. Сидорова и И. П. Цукерваник [139] показали возможность алкилирования ароматических углеводородов олефинами посредством металлического алюминия. Алюминий был предложен в качестве катализатора алкилирования ароматических углеводородов галоидопроизводными и полигалоидопроизводными [140]. Показано, что алкилирование может протекать как по ионному механизму (на кислотных катализаторах), так и но радикальному (на металлических катализаторах). Установлена пригодность Т1, Мо и Сг как катализаторов реакций алкилирования [141]. [c.49]

В продуктах реакции,-кроме основных соединений винилацетата и этилен-диацетата, обнаружены также ацетальдегид, уксусный ангидрид и галоидопроизводные. Соотношение этих продуктов зависит от условий реакции, используемого олефина и добавок u lj, которая в сочетании с 0 играет роль окислителя. Эта реакция исследовалась в деталях [394, 835, 850, 867— 875, 875а] для выяснения механизма и развития промышленного метода синтеза ненасыщенных эфиров [853, 876—899], причем в случае винилацетата этот способ уже внедрен в производство [900]. [c.332]

Недавно было указано, что реакция равных весовых количеств высококипящих углеводородных остатков с низкокипящими хлорированными углеводородами, например четыреххлористым углеродом или хлорированным лигроином в присутствии хлористого алюминия, проходит с образованием смеси углеводородов, газообразных в обыкновенных условиях. Эта смесь содержит преимущественно м.ад-парафины и почти сиободиа от нормальных парафинов и олефинов [5]. Было также указано, что при обработке масляных нефтяных пог01[0в небольшими порциями хлористого алюминия и низкокипящими галоидопроизводными уг.чеводородов, имеющими но более одного атома галоида, связанного с одним ато юм углерода, путем нагревания смеси до 150—350° при атмосферном давлении в течение 1 —2 час. получается высококачественное смазочное масло[6]. Реакция гидрированных полициклических углеводородов разбирается в другом месте настоящей книги. [c.740]

Полимеризация ди- и полигалоидированных алифатических углеводородов при помощи хлористого алюминия ведет к образованию смол или продуктов, применяемых в качестве диэлектриков. Когда реакция проводится в присутствии ароматических углеводородов или их галоидопроизводных, то получаются продукты реакции, представляющие собой, повидимому, полимеры олефинов, содержащих арильные группы (см. табл. 38). Галоидопроизводные арил алкилов реагируют, как и дигалоидо-олефины, с ароматическими углеводородами. [c.813]