Активность воды в растворе молярность

Парциальная молярная теплота растворения воды АЯн.о = 196,65 Дж/моль. Парциальная молярная теплота разбавления серной кислоты АЯн,504 = —2824,5 Дж/моль. Среднеионный коэффициент активности НгЗО 7 = 0,138, давление пара воды над раствором Ян,о = 21,35 мм рт. ст. [c.326]

Последовательность выполнения работы. Приготовить растворы соли (например, хлорида натрия) в воде концентрации (моль/1000 г) 1 2 3 4 5. На установке, описанной на с. 162, измерить давление насыщенного пара чистой воды и над приготовленными растворами, начиная с меньших концентраций. Измерения провести при температурах (°С) 50, 60, 70. На основании полученных экспериментальных данных а) рассчитать активность воды в указанных растворах при различных температурах по формуле б) построить график в координатах lgaпJO—1/7 и по тангенсу угла наклона кривой определить парциальную молярную т лоту растворения воды, ДЯ,, при разных концентрациях соли (дЯр5 д = 2,3 а) в) рассчитать химические [c.178]

Рис. 74. Парциальные молярные объемы и коэффициенты активности в растворах вода — перекись водорода при 50° С. Сплошные кривые значения l vf, белые и черные кружки — значения 1п iai.

Развиваемая им теория сочетает физические и химические представления о природе растворов. На основании статистической теории пока не представляется возможным определить электростатическое слагаемое изобарного потенциала концентрированных растворов, поэтому Г. И. Микулин ищет его, исходя из твердо установленных эмпирических закономерностей. Г. И. Микулин показал, что основой для его определения может служить доказанная опытным путем линейная зависимость парциальных и кажущихся молярных объемов, теплоемкостей и других свойств концентрированных водных растворов от корня квадратного из концентрахщй. Сочетая это положение с представлением о гидратации ионов как о процессе образования в растворе комплексных соединений, аналогичных ионам аквасолей и характеризуемых целыми гидратными числами и константами нестойкости, и используя закон действующих масс, Г. И. Микулин получил уравнения для вычислений коэффициентов активности электролита и давлений паров воды. Эти формулы в дальнейшем были распространены на смешанные растворы и была рассчитана совместная растворимость двух солей по опытным данным о коэффициентах активности бинарных растворов этих солей. Для системы Ка" , К /СГ, —Н2О при 25° С было получено хорошее совпадение с опытными данными. Так как количественные теории электролитных растворов развиваются очень медленно и у нас, и за рубежом, эти исследования Г. И. Микулина следует считать весьма плодотворными и перспективными. [c.193]

В этом уравнении коэффициент активности так же, как и при адсорбции индивидуальных веществ из водных растворов, характеризует разность химических потенциалов реальных и идеальных (поверхностных) растворов, т. е. отклонение системы от стандартного состояния. Тот же смысл коэффициентам активности в адсорбционной фазе при адсорбции смесей неэлектролитов придается в ряде других работ [146, 154] и для характеристики коэффициента активности в растворе [156]. Все концентрации, входящие в выражение молярной доли компонента в равновесном растворе, выражены в моль/кг воды. В этих единицах = 55,55 моль/кг воды — величина постоянная. [c.174]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

Анализируемую пробу растворяют в этом реагенте и затем по возможности быстрее удаляют реагент. Затем определяют удельную молярную радиоактивность анализируемого соединения и сравнивают ее с удельной молярной радиоактивностью обработанного монофункционального вещества. В анализе обычно используют большой избыток спирта для того, чтобы не допустить слишком сильного разбавления содержащегося в нем активного водо-)ода активным водородом анализируемого соединения. [c.247]

Величина АО для той или иной реакции является функцией концентрации реагирующих веществ. Так, чем выше концентрация субстратов, тем больше изменение свободной энергии. Чтобы легче было вычислить изменение свободной энергии, нужно знать изменение свободной энергии в стандартных условиях (А0°). За такие стандартные условия принимают температуру 25 , давление газов в 1 ат и концентрацию растворенных веществ, соответствующую одномоляльной активности. За стандартную величину для воды принимают значение, равное единице, а не значение, равное 55,5, которое представляет собой молярную активность воды в разбавленных растворах. В биохимии часто используют другую стандартную величину АО, соответствующую стандартным условиям, при которых pH реагирующей смеси равен 7, а не О, как это имеет место при одномоляльной активности. [c.81]

Неионогенные ПАВ — это соединения, практически не образующие в водном растворе ионов. Растворимость их в воде определяется наличием в воде нескольких молярных групп, имеющих сильное сродство с водой. Группа неноногенных ПАВ объединяет довольно большое количество соединений, принадлежащих к различным классам веществ. В частности, к данной группа ПАВ относятся одно- и многоатомные спирты, кислоты органические, амины, альдегиды и кетоны, простые эфиры сложные эфиры глюкозидов, сложные эфиры одно- и многоатомных спиртов и кислот, амиды кислот, нутрилы, нитросоединения, алкил-галогениды, оксиэтильные производные веществ, имеющих активный атом водорода (спиртов, кислот, аминов, фенолов и др.) сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, так называемые плюроники и проксанолы. [c.12]

Коэффициент.фугитивности компонента I в жидкой фазе соотносится с составом этой фазы через коэффициент активности В принципе, может быть использована любая шкала состава выбор той или иной из них — это вопрос удобства. Для некоторых водных растворов применяют единицы моляльности (число молей растворяемого вещества на 1000 г воды) и молярности (число молей растворяемого вещества на 1 л раствора) для растворов полимеров полезной единицей измерения состава является объемная доля, о чем вкратце сообщается в разделе 8.14. Тем не менее для типичных растворов, содержащих неэлектролиты нормальной. молекулярной массы (включая воду), наиболее удобной мерой концентрации является мольная доля х. Коэффициент активности у1 связан с х,- и с фугитивностью компонента в стандартном состоянии соотношением [c.267]

В очень концентрированных растворах или в присутствий других растворителей (например, спиртов) активность воды уже не равна единице поэтому необходимо пользоваться точным уравнением (2), в котором активность воды приблизительно равна ее молярной доле, а последняя меньше единицы. Таким образом, концентрации водородных и гидроксильных ионов в водно-спиртовых смесях меньше, чем в чистой воде при тех же условиях. [c.15]

Для того, чтобы при графической обработке степень точности экспериментальных данных не уменьшалась, необходимо в качестве функции, характеризующей активность воды в смешанном растворе двух электролитов, использовать относительное молярное понижение давления водяных паров над раствором [c.240]

При этом был использован принцип аддитивности свойств растворов электролитов, несколько отличающийся от принципов равной ионной силы или равной активности воды, лежащих в основе методов Юнга и Здановского. Мы исходили из предположения, что объем смешанного раствора будет равен сумме объемов бинарных растворов в том случае, если вода имеет во всех исходных растворах одинаковый парциальный молярный объем. При этом химическое взаимодействие (нейтрализация, выпадение осадка, комплексообразование) между смешиваемыми исходными растворами должно отсутствовать. [c.404]

Смысл осмотических коэффициентов кратко заключается в следующем. В идеальном растворе активность воды равна ее молярной доле В неидеальном растворе рациональный) осмотический коэффициент g определяется соотношением a y = В т моляльном электролите, диссоциирующем с образованием V ионов, молярная доля воды равна 1/(1 -1- 18,016 <га/ 000). Следовательно, [c.116]

Концентрации водных растворов обычно выражают в молях на 1000 г воды. Поэтому стандартное состояние растворенного вещества выбирается так, чтобы для бесконечно разбавленного раствора активность была равна молярности и коэфициент активности был равен 1. Напомним, что стандартным состоянием растворенного вещества в водных растворах является гипотетическое состояние, при котором активность равна 1, а парциальное молярное теплосодержание, парциальный молярный объем и парциальная молярная теплоемкость такие же, как и у растворенного вещества при бесконечном разбавлении. [c.71]

Уравнение (145.9) известно под названием уравнения Шредера, Так как Д ,Я>0, го при образовании идеального раствора растворимость твердого тела в жидкости всегда должна увеличиваться с ростом температуры. Это характерно и для многих неидеальных растворов труднорастворимых солей. В большинстве случаев уравнение Шредера справедливо для неидеальных растворов при замене молярной доли Х2 на активность а . Однако это возможно, если за стандартное состояние принята чистая жидкость (переохлажденная), а в твердой фазе нет ни кристаллосольватов, ни твердых растворов. При образовании неидеального раствора температура по-разному влияет на растворимость твердых тел в жидкостях. Если АН > О, растворимость твердых тел в жидкостях увеличивается с ростом температуры. Например, при повышении температуры от 273 до 373 К растворимость КоСг. 0, в воде увеличивается в 21,3 раза. Если ДЯ < О, растворимость твердых тел в жидкостях уменьшается с повышением температуры. Например, при повышении температуры от 273 до 373 К растворимость Сео(504)з в воде уменьшается в 38,2 раза. Если АН — == О, растворимость твердых тел в жидкостях не зависит от температуры. Например, при повышении температуры от 298 до 373 К растворимость УгО в воде не изменяется. [c.402]

Здесь г+ и г — заряды катиона и аниона (в единицах элементарного заряда) / — ионная сила раствора в молярной шкале концентраций /г — число гидратации электролита, т.е. число молей воды, связанных в гидратных оболочках ионов одним молем электролита V — число ионов, образующихся при диссоциации одной молекулы электролита а — активность воды в растворе т — моляльная концентрация электролита. [c.59]

Рис. 74. Парциальные молярные объемы и коэффициенты активности в растворах вода — перекись водорода при 50° С.

Смысл уравнений (I. 41)—(I. 45) для водных растворов сразу становится очевидным, если за i-й компонент принимается вода. В этом случае выражение ( — fx ) есть не что иное, как разность между химическим потенциалом воды в изучаемой системе, будь то раствор или газ, и потенциалом чистой воды при той же температуре. Следовательно, уравнение (I. 40) может быть использовано, чтобы связать химический потенциал воды с относительным давлением пара р/р . Аналогичным образом уравнения (I. 43) и (1. 45) можно использовать для того, чтобы связать химический потенциал воды с молярной долей и активностью воды в водных растворах. Это приводит к ряду часто используемых эквивалентных термодинамических равенств [c.30]

Как видно из приведенных в табл. 4.11 данных, активность воды в сернофосфорнокислотных растворах падает с уменьшением молярной доли воды и растет с увеличением температуры последнее особенно характерно для смесей, содержащих от 0,76 до 0,62 мол. долей НаО. [c.119]

Гистидин-а-О . Смесь полученного эфира и 10 мл 15%-ной серной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 12 час., затем раствор охлаждают и медленно прибавляют к смеси 7 г гидроокиси бария и 15 мл воды. Полученную суспензию перемешивают в течение 30 мин., после чего отфильтровывают осадок и промывают несколько раз водой. Щелочной фильтрат и промывные воды объединяют и обрабатывают твердым карбонатом аммония (1 г) до прекращения осаждения карбоната бария. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Полученный фильтрат и промывные воды вновь объединяют, кипятят в течение 5 мин., концентрируют при температуре 80° при пониженном давлении и упаривают досуха в токе воздуха также при температуре 80°. Оставшееся масло суспендируют в 2 мл кипящего абсолютного спирта и смешивают с достаточным количеством воды для его полного растворения, а затем разбавляют спиртом до появления мути. Смесь медленно охлаждают до комнатной температуры, а затем выдерживают в течение ночи при температуре 4°. Отделяют выпавшие кристаллы, промывают их 1 мл холодного 95%-ного спирта и растворяют в минимальном объеме воды. Раствор фильтруют и фильтрат упаривают досуха. Полученный при этом остаток перекристаллизовывают, как описано выще. Выход 0,128 г (67,3%), т. пл. 271—272° радиохимический выход 65,5% Молярная удельная активность полученного вещества и его диртутьпроизводного составляет около 98% соответствующей активности исходного вещества. При помощи бумажной хроматографии и радиоаутографии показано, что полученный препарат содержит только одно вещество. [c.323]

Помимо других явлений, теория сильных электролитов Дебая—Хюккеля также указывает на то, что ионы обычно находятся в гидратированном состоянии, т. е. движутся с некоторым числом тесно связанных с ними молекул воды. Из второго приближения теории следует, что ионный диаметр значительно больше, чем измеренный в ионных кристаллах тех же электролитов (см. разд. 5.1.3.1). Следовательно, коэффициент активности, вычисленный на основе теории Дебая— Хюккеля, соответствует не голым ионам, а гидратированным. Однако коэффициент активности и концентрацию, связанную с ним, обычно относят к негидратированйому веществу, так как для характеристики состава растворов в экспериментальных результатах для расчетов используют число молей безводного растворенного вещества, содержащееся в данном количестве раство1рителя (моляльность т), данном объеме раствора (молярность с), или число молей, отнесенное к сумме молей растворителя и растворенного вещества (мольная доля х). Эти различные концентрационные характеристики изменяются в результате гидратации неодинаково. Молярность [c.487]

Активность воды а определяется по концентрации Na l в эталонном растворе путем интерполяции по таблще активности воды в водных растворах Na l при 25° С, приведенной в книге Робинсона и Стокса [1, стр. 550]. Путем обратной интерполяции по таблице для КС1 находятся значения концентраций водного раствора K I, соответствующие значениям активности воды для каждой серии опытов, приведенным в табл. 1. Значения относительного молярного понижения давления водяных паров р вычислялись по формуле (1) для == Va = 2 (табл. 1, столбец 6). Путем численной экстраполяции найдены были значения р для насыщенного раствора Na l (р = — 0,04025 для т — 6,16) и КС1 (р = 0,03274 для тп = 4,83). [c.240]

Примерами взаимной компенсации изменений энтропии и энтальпии в водных растворах могут служить термодинамические параметры и коэффициенты активности в растворах солей. Возрастание концентрации хлоридов тетрапропиламмония и тетрабутиламмония сопровождается большими взаимно компенсирующимися изменениями энтропии и энтальпии и лишь незначительными изменениями свободной энергии [64]. Тенденция воды к вытеснению из молярных растворов Na l, NaBr и Nal почти одинакова, как следует из коэффициентов активности воды в этих растворах, равных 0,967, [c.301]

В ходе многочисленных исследований равновесий ионообменных систем было установлено, что ограничительные условия, определяющие строгую применимость к ним закона действующих масс, выполняются довольно редко. Прежде всего во многих процессах обмена изменяется объем ионитов, что обусловлено различием размеров (парциальных молярных объемов) обменивающихся ионов и перераспределением воды между раствором и попитом. Первое из этих обстоятельств учитывается специально разработанной так называемой осмотической теорией ионообменных процессов [89] однако этот фактор почти никогда не является определяющим. Более ответственную роль играет набухание (стрикция) зерен сорбента, определяемое значениями активности воды (растворителя) в равновесных фазах [90]. Не случайно большое число исследований посвящено изучению состояния воды в ионитах [30] современными физическими методами. [c.16]

Произведения (1а) и (2а) имеют важное значение не только потому, что их можно использовать для расчета равновесий тиогликолевой кислоты в растворах изученных солей, но и потому, что, исключив из них рЛГз, lg и lg фН А можно оценить коэффициенты активности ее ионов (фнА и Фа). Литературные данные но ж были нами уточнены (р.Й 1= = 3,6 7 + 0,008 и = 10,55 +0,01) [9]. Данные по активности воды (/) на фоне изучаемых солей брались из справочных таблиц с пересчетом на молярную шкалу [10, стр. 5501. Величина коэффициента активности молекул тиогликолевой кислоты lg фн.д определялась методом распределения между двумя несмешивающимися жидкими фазами. В двухфазной системе устанавливаются равновесия [c.114]

Н2504 можно найти в 34]. В таблице приняты следующие обозначения %—весовые проценты кислоты (в граммах на 100 г раствора), М — молярная концентрация кислоты (в молях на 1 л), т — моляльная концентрация кислоты (в молях на 1000 г растворителя), а — активность воды. Некоторые значения Но, определенные для сверхкислот (имеющих кислотность выше, чем у 100%-ной Н2504), приведены в работе 37]. [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Активность воды в растворе молярность: [c.178] [c.442] [c.81] [c.385] [c.272] [c.16] [c.239] [c.45] [c.114] [c.115] [c.115] [c.115] [c.145] [c.35] [c.152] [c.191] [c.463] [c.88] [c.402] [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология