Растворимость для идеальных растворов

Для систематизации обширного материала по растворимостям друг в друге различных жидкостей имеет большое значение гипотетическое эталонное понятие идеального раствора, выводимое на основе принятия так называемой аддитивности его свойств. [c.10]

При рассмотрении свойств систем частично растворимых компонентов целесообразно исходить из сравнения со свойствами идеального раствора, подчиняющегося в своем [c.15]

С повышением температуры длина горизонтального участка АВ сокращается, составы обоих жидких слоев приближаются друг к другу и равновесное давление системы растет. С повышением давления достигается критическая температура растворимости компонентов, жидкие фазы сливаются в одну и изобарные кривые кипения и конденсации принимают форму, аналогичную получающейся в случае идеальных растворов. При температурах выше критической точки растворения компоненты растворяются друг в друге неограниченно и азеотропизма, как правило, не наблюдается. [c.29]

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Идеальная растворимость газа, т. е. растворимость его в идеальном растворе, может быть вычислена по закону Рауля—Генри (для Р = 1 атм), если считать приближенно газ идеальным при [c.223]

Поэтому растворимость (выраженная в мольных долях) газов, образующих идеальные растворы или растворы с положительными отклонениями, при обычных давлениях мала. Значительно больше растворимость газов, образующих растворы с от- [c.223]

Цх для идеального раствора, и тем более, чем кривая p = f(x) для раствора с отрицательными отклонениями. Следовательно, и растворимости газов в соответствуюш,их растворах [c.224]

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается но мере увеличения концентрации от О до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности [c.208]

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

В теории растворов существует понятие идеальной растворимости. Для двух жидкостей это состояние равнозначно неограниченной их растворимости друг в друге и может сравниваться с растворимостью идеального газа в жидкости. В связи с этим идеальная растворимость двух жидкостей имеет место в системе, к которой применим закон Рауля, определяющий давление пара растворенного вещества над растворителем [c.12]

Казалось бы, для идеального раствора не может идти речь о растворимости. Однако здесь имеются в виду случаи, когда температура опыта ниже точки кристаллизации растворителя. [c.141]

Чем больше различие свойств компонентов раствора, тем, как правило, больше отклонение парциальных давлений от величин, соответствующих идеальным растворам, и тем более вет... роятна ограниченная взаимная растворимость компонентов Связь между отклонениями от идеального поведения н взаимной растворимостью в бинарных системах была рассмотрена [c.53]

Уравнение (124.1) применимо к идеальному раствору любой концентрации (в пределах, допускаемых растворимостью). Если = 1, то р, = ць т. е. в (124.1) является химическим потенциалом или энергией Гиббса чистого -го компонента. Изменение химического потенциала -го вещества А[д,г при образовании идеального раствора (при переходе моля вещества из состояния чистого вещества в состояние компонента идеального раствора) будет равно [c.353]

Уравнение (128.7) представляет собой закон Генри парциальное давление пара растворенного вещества пропорционально его молярной доле. Множитель к называют коэффициентом Генри. Закон Генри (1803) установлен опытным путем на основании данных о растворимости газов в жидкостях. Поскольку закон Рауля (123.1) для идеальных растворов соблюдается во всей области концентраций, закон Генри для идеальных растворов также соблюдается при всех концентрациях. Следовательно, при х , = — к = Р2, и для идеальных растворов уравнение (128.7) примет вид [c.363]

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

А. Равновесия пар — жидкий раствор в системах с неограниченной взаимной растворимостью жидкостей. Законы Гиббса— Коновалова. Законы Вревского. Перегонка жидких смесей. Если раствор образован из двух летучих жидкостей, то пар, находящийся в равновесии с жидким раствором, будет содержать оба компонента. В общем случае состав пара отличается от состава жидкого раствора, из которого он получен. Состав паровой фазы легко установить, зная состав жидкой фазы, если пар, представляющий смесь идеальных газов, находится в равновесии с идеальным раствором. Исходя из соотношений [c.388]

Из уравнения (145.10) следует, что при образовании идеального раствора логарифм растворимости твердого тела в жидкости линейно зависит от обратной величины абсолютной температуры, если растворимость выражена в молярных долях. [c.402]

Уравнение (145.17) выражает зависимость растворимости твердых тел в жидкостях от давления для любых растворов. Для идеальных растворов твердых тел в жидкостях [c.403]

ИП 1 — отсутствие или незначительная взаимная растворимость компонентов тип 2 — частичная растворимость тип 3 — полная растворимость с наличием азеотропной точки (максимальное давление паров и минимальная температура кипения) тип 4 — полная растворимость с прибли- идеальному раствору тип 5 — полная растворимость с нали-темпера у ° ° точки (минимальное давление паров н максимальная [c.73]

Взаимная растворимость жидкостей изменяется с температурой, увеличиваясь, как правило, с повышением температуры. Полностью взаимно нерастворимых жидкостей нет. Однако при малой растворимости можно считать, что жидкости взаимно нерастворимы. Взаимно растворимые жидкости можно разделить на следующие подгруппы идеальные растворы (подчиняются закону Рауля) нормальные растворы — смеси, частично отклоняющиеся от закона Рауля, но не образующие смесей с постоянной температурой кипения (азеотропов) неидеальные растворы — смеси, значительно отклоняющиеся от закона Рауля, в том числе образующие смеси с постоянной температурой кипения (азеотропы). [c.236]

Причины таких значительных расхождений в величинах молекулярных весов асфальтенов многочисленны н разнообразны. Методы подготовки асфальтенов и определения пх молекулярных весов весьма значительно влияют на величину молекулярного веса. Химическая природа нефти, пз которой выделены асфальтены, низкая растворимость, сложность их структуры и склонность к образованию агрегатов коллоидной природы, а также характер растворителя, применяемого прп этом, также сказываются на результатах определения молекулярных весов. Все этп факторы приводят к тому, что растворы (особенно концентрированные) асфальтенов не подчиняются законам идеальных растворов. [c.501]

Для взаимно растворимых компонентов, образующих идеальный раствор. [c.82]

Вследствие различной растворимости разделяемых колшонентов в третьем компоненте они в различной степени отклоняются от законов идеальных растворов и ведут себя поэтому как компоненты, в большей степени отличающиеся но летучести, чем это свойственно им в отсутствие третьего компонента. [c.163]

Уравнение Рауля позволяет установить зависимость давления пара над чистым твердым растворенным веществом от его растворимости в идеальном растворе. [c.214]

Подставляя (( Х2/й Л 2)р.т и АЛ пл,2 из уравнений (VI, 46) и (VI, 48) в (VI, 29), получим зависимость растворимости в идеальном растворе от температуры [c.219]

Выражение (VI, 86) называется уравнением Шредера, из которого видно, что с ростом температуры растворимость твердых тел в идеальном растворе увеличивается, так как [c.220]

Из уравнения (VI, 87) следует, что растворимость твердого тела в идеальном растворе не зависит от природы растворителя она тем больше, чем меньше теплота плавления д.з этого веш.ества и чем меньше разность (---- —Проинтегрируем уравне- [c.220]

Двухкомпонентные системы из жидкостей, неограниченно растворимых друг в друге, в свою очередь можно подразделить на три подгруппы а) идеальные растворы, т. е. растворы, описываемые законом Рауля б) растворы, отклоняющиеся от закона Рауля, но не образующие азеотропных смесей в) растворы, значительно отклоняющиеся от закона Рауля (образующие азеотропные смеси). Понятие об азеотропных смесях см. 6 данной главы. [c.250]

Для идеальных растворов на диаграмме р — X (рис. ХМ) зависимость равновесных концентраций от давления изображается прямой, имеющей наклон, равный Е — коэффициенту Генри. Из рис. Х1-1 и уравнения (Х1,2) следует, что с повышением температуры (при прочих равных условиях) увеличивается значение и соответственно уменьшается, согласно уравнению (XI, 1а), растворимость газа в жидкости. [c.435]

Реальные смеси. Реальные жидкие смеси с полной взаимной растворимостью компонентов не следуют закону Рауля. Отклонение от этого закона в каждой из фаз может быть положительным или отрицательным, причем последнее наблюдается реже. При положительном отклонении от закона Рауля разность давлений Р — Р i> О, прн отрицательном отклонении Р — Я д <0, где Р — общее давление над реальным раствором, а Р д — над идеальным раствором. [c.476]

Для расчета термодинамических свойств фуллерена С60 в насыщенных растворах четыреххлористого углерода и толуола в первом модельном приближении следует предположить, что исследуемые системы обладают свойствами идеальных растворов. В пользу данного предположения можно указать на весьма низкую растворимость С60 в исследуемых растворителях, что позволяет описывать данные системы как бесконечно разбавленные растворы, которые являются наиболее близкими к идеальным по термодинамическим свойствам. В качестве системы сравнения наиболее удобной является симметричная, поскольку термодинамические параметры чистого С60 и исследуемых растворителей известны из литературы. [c.59]

Значения энтальпии растворения фуллерена С60 находили по углу наклона прямых. Из графических данных на рис. 3.2, а, можно заключить, что зависимости для низкотемпературного диапазона кривых растворимости С60 в обоих исследуемых растворителях характеризуются удовлетворительными линейными корреляциями (99 %). Это указывает на справедливость рассмотрения исследуемых растворов в рамках модели идеального раствора. Данное заключение, однако, не следует относить к рассмотрению растворов С60 в толуоле при температурах выше ТМР. Как видно из рис, 3,2, б относительный ход экспериментальных данных по растворимости фуллерена не согласуется с координатами точки, отвечающей температуре плавления С60, что отражается на снижении величины достоверности линейной аппроксимации до 75 %. Поэтому расчет энтальпии растворения С60 в насыщенный толуольный раствор при температурах выше ТМР проводили по наклону прямой, проведенной без учета температуры плавления фуллерена, и получили удовлетворительную линейную [c.61]

Интересно отметить, что значения теплоты растворимости С60 в насыщенный раствор толуола, полученные в рамках модели идеального раствора, практически согласуются со значением энтальпии плавления С60. [c.62]

Справедливость данного заключения еще более четко выражена при аналогичном сравнении для насыщенных растворов С60 в толуоле. Как было показано в разделе 3.2, модель идеального раствора весьма адекватно описывает термодинамическое поведение насыщенных толуольных растворов С60 в низкотемпературной области и дает положительные значения энтальпии растворения, согласующиеся с эндотермической ветвью на экспериментальной кривой растворимости ниже ТМР. Расчет теплоты растворимости в насыщенные растворы толуола, проведенный согласно капельной модели, дает отрицательную величину энтальпии растворимости С60 для температур ниже ТМР, равную -10,7 кДж/моль. [c.73]

Одной из причин несходимости результатов расчетов энтальпии растворения С60 в насыщенные растворы в четыреххлористом углероде и толуоле при температурах ниже ТМР, полученных в рамках капельной модели и в модели идеального раствора, является неучтенный в капельной модели фактор теплоты плавления твердой фазы, относительно которой насыщены растворы фуллерена. В данном случае представляется интересным рассмотреть экспериментальные данные по растворимости С60 в обоих растворителях согласно модели об- [c.74]

Кунц и Мейнс [169] обстоятельно исследовали различные алканы. Одновременно с фотохимией они изучили методы определения растворимости ртути в углеводородах [170]. Надежное определение растворимости обеспечивалось измерением оптической плотности при 2560 А. Молекулярный коэффициент погашения ртути в н-гексане найден равным е — 7,35-10 л1моль см. Можно использовать также уравнение Гильдебранда для растворимости идеальных растворов. Продуктами реакции Hg( i l) в жидкостях являются водород, исходные олефины и исходные димеры. Разрыва связи С — С не наблюдается. Квантовый выход водорода примерно равен единице, что указывает на полное химическое тушение атомов Hg( Pl). В углеводородах с одними вторичными и первичными атомами водорода квантовый выход олефинов составляет 0,4. При наличии третичных атомов Н выход олефинов увеличивается. [c.95]

Вычислив сначала идеальную растворимость [уравнения (VII, 18а)], находим по уравнению (VII, 516) величину 1п7а, нао. для концентрации насыщения в идеальном растворе и, подставив эту величину в уравнение (VII, 53), вычислим Iru j, нас,- Но использованная величина 1пуа не соответствует этой концентрации. Находим новую величину нас. по уравнению (VII, 516) и исправляем по уравнению (VII, 53) значение 1п ао,- Повторяем несколько раз эти расчеты, пока два последовательных расчета не дадут достаточно близких значений Ха, нас,- [c.251]

В присутствии разделяющего агента разделяемые компоненты вследствие их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов и отношение коэффициентов активности этих компонентов 7[/72 может существенно отличаться от единицы. Поэтому даже в случае одинакового давления насыщенных паров раздел семых компонентов (Р,/Р, 1) величина коэффициента относительной л( тучести а может [c.184]

Закон Рауля, являющийся одним из основных в теории перегонки и ректификации, приложим далеко не ко всем растворам. Существуют так называемые азеотропные смеси, образующие при известном составе нераздельно кипящую фракцию, перегоняющуюся при постоянной температуре, которая мо-жет быть или более высокой или более низкой, чем температура кипения компонентов. Например, бензол <т. кип. 80,2° С) и циклогексан (т. кип. 80,75° С) образуют азеотропную смесь с содержанием 55 /о бензола и температурой кипения 77,5° С. Разделить азеотропные смеси перегонкой и ректификацией невозможно, так как при известной температуре будет кипеть нераздельно кипящая смесь. Чтобы разделить азеотропную смесь, приходится прибегать или к изменению температуры перегонки путем изменения внешнего давления или прибавлением третьего компонента (при изменении давления паров меняется состав азеотропной смеси), или использовать различную растворимость или различие температур застывания компонентов, входящих в азеотропную смесь. При обычной перегонке нефти, когда получаются фракции, кипящие в широких интервалах температур, наличием азеотропных смесей можно пренебречь и считать, что нефть представляет идеальный раствор, следующий закону Рауля. С особенностями азеотропных растворов приходится сталкиваться при выделении из легких фракций нефти отдельных индивидуальных углеводородов, особенно ароматических. Например для правильного распределения метановых углеводородов по двухградусньш фракциям при тщательной ректификации бензина оказалось необходимым удалить предварительно из бензмна ароматические углеводороды. При перего нке бензинов бензол (т. кип. 80,2° С) концентрируется во фракциях, кипящих. при 71—75° С, а толуол (т. кип. 110,6° С) концентрируется во фракции с температурой кипения ЮГ С. [c.173]

Все реальные растворы жидкостей, неограниченно растворимых друг в друге в той или иной степени, дают отклонения от закона Рауля. Эти отклонения могут быть либо положительными, когда парциальные давления компонейтов, а следовательно, и общее давление паров больше, чем для идеальных растворов, либо отрицательными, когда рд, рв и р меньше, чем следует из закона Рауля, [c.258]

Закон Генри применим к растворам газов, критические температуры которых выше температуры раствора, и справедлив только для идеальных растворов. Поэтому он с достаточной точностью применим лишь к сильно разбавленным реальным растворам, приближающимся по свойствам к идеальным, 1. е. соблюдается при малых концентрациях растворенного газа или при его малой растворимости. Для хорошо растворимых газоц, при больших концентрациях их в растворе, растворимость меньше, чем следует из закона Генри. Для систем, не подчиняющихся этому закону, коэффициент т в уравнении (X 1,5) является величиной переменной и линия равновесия представляет собой кривую, которую строят обычно по опытным данным. [c.436]

Рис. 3.2. Температурная зависимость растворимости фуллерена С60 в лриближении идеального раствора а - в четыреххлористом углероде и толуоле при температурах ниже ТМР б - в толуоле при температурах выше ТМР

Расчет теплоты растворения для насыщенного раствора С60 в четыреххлористом углероде ниже ТМР не согласуется также с экспериментальными данными по температурной зависимости растворимости фуллерена в данном растворителе. Согласно экспериментальным данным, процесс растворения фуллерена в насыщенный раствор при температурах ниже ТМР является эн-дотермичным, тогда как отрицательное значение энтальпии растворения С60, полученное в рамках капельной модели раствора, показывает, что данный процесс эндотермичен (АНраст.,сбо < 0). Из сравнения значений энтальпии растворения С60 в четыреххлористом углероде ниже ТМР становится понятным, что наиболее справедливыми результатами являются данные расчетов, полученные согласно модели идеального раствора, которые показали отсутствие кластеро-образования в насыщенных растворах С60 при температурах ниже ТМР. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология