Ароматические альдегиды кислоты

Пиролиз циклических алюминатов, полученных из алюмогидрида лития и а,р-ненасыщенных ароматических альдегидов, кислот или первичных спиртов может служить методом синтеза циклопропановых углеводородов. Непредельные кетоны, вторичные и третичные спирты в этих условиях образуют смесь циклопропанов и олефинов [3168]. См. также [3318]. [c.394]

Ароматические альдегиды, кислоты и оксикис- [c.221]

Ароматические альдегиды, впрочем, часто и алифатические, назьшают как соответствующие карбоновые кислоты, заменяя слово "кислота" словом "альдегид". У большинства же распространенных кислот сохранились тривиальные названия [c.66]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

Легко протекающая с ароматическими альдегидами реакция диспропорционирования с образованием спирта и кислоты, реакция Канниццаро, наблюдается также и для фурфурола, [c.960]

В замещенных ароматических углеводородах алифатическая боковая цепь окисляется значительно легче, чем ядро. На этом основан электрохимический способ получения ароматических альдегидов и кислот. Например, при окислении толуола могут быть выделены бензальдегид и бензойная кислота [c.221]

Реакция Кляйзена. Эта реакция заключается в конденсации не имеющих а-водородных атомов ароматических альдегидов со сложными эфирами карбоновых кислот [c.226]

Номенклатура. Названия ароматических альдегидов обычно связывают с названиями соответствующих им ароматических кислот, в которые они переходят при окислении. По систематической номенклатуре к названию циклической системы добавляют окончание -карбальдегид. Например, бензальдегид можно назвать бен-зен карбальдегид. [c.316]

Вступая в реакцию Канниццаро, ароматические альдегиды в присутствии щелочи образуют спирт и соли кислоты [c.318]

Ароматические альдегиды вступают во взаимодействие с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кислоты (реакция Перкина) [c.318]

Одна ИЗ особенностей ароматических альдегидов — их способность самопроизвольно окисляться кислородом воздуха до кислот [c.318]

Для него характерны практически все реакции ароматических альдегидов. Так, при окислении фурфурол превращается в пиро-слизевую кислоту, а при восстановлении — в фуриловый спирт [c.359]

В зависимости от потенциала на катоде ароматические карбоновые кислоты могут восстанавливаться до альдегида или спирта [c.209]

Восстановление ароматических альдегидов, кетонов, кислот н их производных с помощью элементоорганических соединений и гидридов металлов протекает так же, как и в алифатическом ряду (см.п. 5.9), поскольку ароматические циклы при этом не затрагиваются. [c.313]

Ароматические альдегиды окисляются до кислот даже при хранении. Процесс резко ускоряется в присутствии металлов или иа свету. [c.82]

Известна перекрестная реакция Канниццаро, при которой формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а ароматический альдегид восстанавливается до спирта, поскольку формальдегид окисляется легче ароматических альдегидов [c.83]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот — одна из самых распространенных реакций окисления в органической химии [163] ее проводят со многими окислителями, из которых чаще всего используют перманганат в кислой, щелочной или нейтральной среде, хромовую кислоту или бром. Специфическим окислителем для альдегидов, с трудом атакующим другие группы, является оксид серебра. Для обнаружения альдегидов пользуются растворами Бенедикта и Фелинга [164], однако этот метод окисления непригоден в препаративных целях, а в случае ароматических альдегидов дает просто плохие результаты. а,( -Ненасыщенные альдегиды можно окислить, не затрагивая двойную связь, с помощью хлорита натрия [165]. Под дейст- [c.81]

Однако при этих и аналогичных им конденсациях ароматических альдегидов с амидами карбоновых и сульфоновых кислот необходимо учитывать возможность протекания побочпой реакции. П случае использования при конденсации сульфамида с ароматическим альдегидом кислоты Льюиса в качестве катализатора образуется К-арилиденамид (или сульфопилимин) 11591. [c.118]

По данным ИК-спектроскопии и химического анализа, в присутствии меди окисление изопропилбензола в боковой цепи происходит значительно глубже. На это указывает, в частности, заметное уменьшение кол дчества групп СНд (осталась лишь слабая полоса при 1378 сл4 ), что свидетельствует о распаде изопропильной структуры. Появление и усиление интенсивности полосы 2920 см с увеличением времени окисления указывает па образование групп СНа, что в свою очередь свидетельствует об атаке кислорода не только на третичный, но и на первичный углеродный атом. На интенсивное образование групп ОН спиртов, кислот и оксикислот указывают интенсивные полосы при 3400, 1440, 1340 см . Группы С=0 могут находиться в сопряженном (интенсивная полоса 1670 см ) и несо-пряженном (1700—1715 см ) положениях. Наличие сопряжения с кольцом подтверждается заметным увеличением интенсивности полос при 1600, 1500, 770 и 700 см . Особо следует отметить появление полос поглощения при 1230 и 1265 см , что свидетельствует о появлении ароматических альдегидов, кислот, а также фенолов. Это значит, что происходят глубокие термоокислительные превращения группы СН(СНз)2 вплоть до ее отделения от кольца. На это указывает также исчезновение полос монозамещения ароматического кольца в области 1650—1800 см и заметное уменьшение интенсивности других полос замещенных ароматических структур — 3050, 1600, 1500, 750, 700 см , связанное с изменением характера заместителя кольца. О глубоких термоокислительных превращениях изопропильной группы свидетельствует наличие в продуктах окисления углекислого газа, муравьиной кислоты, воды и других низкомолекулярных продуктов (табл. 2). [c.24]

В зависимости от способа получения ароматических дикарбоновых кислот и метода очистки последние могут содержать следующие основные примеси одноосновные и трехосновные карбоновые кислоты ароматические альдегидо-кислоты соединения металлов, Со, N1, Ре омолообразные окрашенные вещества. [c.26]

В H2SO4 (от 0,5 до 8 М), HG1 и смесях H2SO4 + ледяная уксусная кислота, гидролиза сахарозы [64], гидролиза цианамида NH2 — GN в HNO3, идущего с образованием NH + СО2 [65], и декарбонилирования ароматических альдегидов [66] в среде сильных кислот (АгСОН - АгН + СО). [c.497]

Конкурирующая реакция с ароматическими альдегидами — это реакция Канниццаро. Однако в узком температурном интервале 56 2°С ароматические альдегиды с выходом 75—83% образуют миндальные кислоты [235, 770, 772, 1564, 1648], Иногда получают 2-арилакриловые кислоты [1554], Из ацетона и али-циклических кетонов образуются смеси а-гидрокси- (К), а-хлор- (8) и а,р-непредельных кислот (Т) (схема 3.195) [235, 771]. [c.333]

Альдегиды чаще всего имеют тривиальные названия, обычно такие же, как кислоты, в которые они переходят при окислс1нп1. Например уксусный альдегид, изовалериановый альдегид, янтарный альдегид и т. п. (аналогично в ряду ароматических альдегидов и др.). [c.382]

В классических синтетических реакциях этого круга разделение ролей достигалось одним приемом использованием резко различных по способности к ионизации субстратол. Именно этим определяется индивидуальное лин,о названных выше именных реакций, т. е. области их применения и характерные типы субстратов. Скажем, в реакции Иеркина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена па том, что в электрофильной компоненте — альдегиде — не содержится а-водородных атомов, что лнншет его возможности образовывать еноляты. В результате реакция проходит однозначно и приводит к продуктам тииа эфиров коричной кислоты, например [c.87]

В случае же хлорангидридов ароматических кислот образуются лишь соответствующие углеводороды. Однако добавки 5% хинолина с небольшим количеством серы, т. е. подтравливание катализатора [благоприятствующее отравление), позволяет останавливаться на промежуточной стадии восстановления до альдегидов. Таким путем по К. Розенмунду и Ф. Цейтше получают выходы ароматических альдегидов до 90—95%. Прекрасные результаты этот метод дает и для получения диальдегидов из полных хлорангидридов двухосновных кислот. [c.402]

Большой интерес представляет реакция Перкина [4П, ведущая к получению коричной кислоты и различных ее производных (арил-акриловые кислоты). Для проведения этой реакции нагревают смесь ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты в присутствии натриевой соли той же кислоты. Реакци5Г протекает по обшей схеме [c.481]

Реакция идет очень легко не только с бензальдегидом, но и с замещенными ароматическими альдегидами изомерные нитробензаль-дегиды образуют 72—85% соответствующих о-, м- или п-нитрокорич-ных кислот, хлорбензальдегиды—52—70% о-, м- или -хлоркорич-ных кислот. При наличии в кольце ароматического альдегида фенольного гидроксила в орто-положении происходит циклизация с образованием кумарина [c.481]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Бензальдегид представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, т. кип. ПТ, с характерным запахом горького миндаля , напоминающим запах нитробензола. Подобно альдегидам жирного ряда, бензальдегид и его производные окрашивают в красный цвет фуксинсернистую кислоту (о механизме этой реакции см. стр. 209) и при на-греванш) восстанавливают соли благородных металлов при кипячении ароматических альдегидов с аммиачным раствором азотнокислого се-, ребра получается серебряное зеркало. [c.625]

Другие ароматические альдегиды. Хороший метод синтеза гомологов бензальдегида был разработан Гаттерманом ои основан на действии окиси углерода и сухого хлористого водорода на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди. При этом СО и НС1 реагируют как (неизвестный) хлораигидрид муравьиной кислоты НС0С1, а весь процесс представляет собой, собственно говоря, особый случай синтеза ароматических г- етонов по Фриделю — Крафтсу (ср, стр. 631). В результате этой реакции альдегидная группа обычно вступает в пара-положение к заместителю в бензольном ядре [c.627]

С синтетической точки зрения нам представилось исключительно интересным наблюдение о легком протекании реакции трех ароматических альдегидов с ацетатом аммония [1]. Целью данной работы и было расширение возможностей данного синтетического протокола. Мы нашли, что сам бензальдегид (1а), а также и-фторбензальде-гид (16), п-бромбензальдегид (1в) и 3,4-дихлорбензальдегид (1г) при нагревании с ацетатом аммония образуют соответствующие бензили-денбензоилпроизводные 2а-г, соответственно. Гидролиз серной кислотой приводит к образованию л<езо-диаминов 4а-в. В каждом случае гидролиз можно легко остановить на стадии монобензоильных производных За-в последнее обстоятельство очень важно, поскольку обеспечивает получение интермедиатов, сразу имеющих бензоильную защиту по одной из аминогрупп. Аналогичная последовательность реакций была также реализована в случае 2-тиофенальдегида. [c.5]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Ароматические альдегиды окисляются разбавленной НЫОд до карбоновых кислот. Алкилзамещенные бензальдегиды при кипячении с разбавленной НЫОд окисляются только до монокарбоновых кислот. Некоторые альдегиды, как, например, п-нитробензальде-гид, не окисляются в карбоновые кислоты концентрированной НЫОз, в этом случае окисление проводят раствором бихромата в серной кислоте. [c.134]

Реакция Перкина. Среди реакций конденсации, протекающих в присутствии основных катализаторов, важное место занимает конденсация ароматических альдегидов с ангидридами алифатических кислот, приводящая к образованию непредельных -арилалкиловых кислот. Реакция проводится при нагревании в присутствии натриевой или калиевой соли кислоты, ангидрид которой [c.185]

Курс теории строения органических соединений отличается от систематического курса органической химии особым подходом к одному и тому же в своей сущности объекту — органической молекуле. Систематический курс излагается по классам соединений и может быть построен двумя способами первый кладет в основу структуру органического радикала и последовательно рассматривает алифатические, ароматические, гетероциклические ряды с соответствующими функциональными группами второй способ базируется на введении и последующем превращении функциональных групп в молекуле, что приводит к иному расположению материала углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты, оксиальдегиды, оксикислоты и т. д. В обоих случаях в систематическом курсе отдается предпочтение описанию химических явлений, многообразию свойств конкретных соединений. Теоретический курс должен подходить к объекту с иной стороны, рассматривать предмет исторически, дeлfгь упор на сущность внутренней природы описываемых явлений. Для теоретического курса наиболее важным является выяснение основных понятий науки, которые, как известно, не неизменны, а текучи, подвижны, исторически обусловлены достигнутым уровнем знаний. [c.3]

Для региоселективного орто-гидроксиметилирования фенолов и ароматических аминов разработаны два метода, причем оба включают использование борсодержащих соединений. Согласно одному из них, фенол обрабатывают альдегидом в присутствии фенилборной кислоты РЬВ(0Н)2 и каталитического количества пропионовой кислоты, в результате чего получается аддукт (его можно выделить), который окисляется или гидролизуется до орто-(гидроксиалкил) фенола [300]. В другом методе при взаимодействии вторичного ароматического амина АгЫНК с ВС1з получается АгГЧРВСЬ, который обрабатывают ароматическим альдегидом Аг СНО, что приводит после гидролиза к вторичному амину 35 [301]. [c.367]

Декарбонилирование ароматических альдегидов под действием серной кислоты [391] представляет собой реакцию, обратную реакции 11-17. Она изучена на примере триалкил- и триал-коксибензальдегидов. Взаимодействие идет по обычному механизму с участием аренониевых ионов атакующей частицей является Н+, а уходящей группой — НСО+ последняя может терять протон, давая СО, или соединяться с 0Н из воды, приводя к муравьиной кислоте [392]. Декарбонилирование ароматических альдегидов проводили также под действием палладия [393] и ос- [c.383]