Бихромат титрование ванадия

По окислительным свойствам V можно сравнить с бихроматом. Преимущество ванадия перед бихроматом и Се состоит в том, что он меньше подвержен мешающему влиянию органических соединений. Так, фенол и о-, м- и л-крезолы мешают титрованию гидрохинона церием (IV), а дает правильные результаты [54]. [c.408]

Обычно титрование проводят в сильнокислом растворе.. С помощью бихромата калия можно титровать почти все те вещества, которые титруют перманганатом калия. Исключение составляют случаи, когда для окисления определяемого вещества требуется окислитель с более высоким окислительным потенциалом (например, определение четырехвалентного ванадия, перекиси водорода, нитритов и т. д.). [c.220]

При окислении пробы, содержащей V, Сг и Мп, образуется раствор, содержащий V , бихромат и перманганат, на титрование которого расходуется 40,00 мл 0,1 и. раствора двухвалентного железа. Образовавшийся ванадил-ион титруют перманганатом при этом расход титранта составляет 2,5 мл 0,02 М раствора. После добавления пирофосфата образовавшийся и первоначально содержавшийся титруют до Мп при этом расход перманганата той же концентрации составляет 4,0 мл. Найдите содержание V, Сг и Мп в пробе в миллиграммах. [c.412]

Другой подход к решению той же самой аналитической задачи заключается в предварительном восстановлении урана (VI) и ванадия (V) до урана(IV) и ванадия(III) таким восстановителем, как металлический свинец. Затем раствор титруют подходящим окислителем — раствором перманганата, церия(IV) или бихромата. Как и ранее, на полученной кривой титрования будут проявляться две ступени и порядок процессов окисления будет как раз обратным тем, что были уже описаны. [c.307]

Сероводород и диоксид серы. Эти газы легко растворимы в водной среде и являются относительно мягкими восстановителями. Их широко используют для восстановления в кислых растворах железа (III) до железа (II) с последующим титрованием последнего стандартными растворами окислителей. Помимо этого, сероводород и диоксид серы восстанавливают ванадий(V) до ванадия (IV), а также более сильные окислители —перманганат, церий (IV) и бихромат. С титаном (IV) и хромом (III) они не взаимодействуют. Если раствор кислый, то для удаления избытка обоих газов его достаточно лишь прокипятить. Недостатками этих восстановителей является то, что они токсичны, восстановление диоксидом серы протекает сравнительно медленно, а при использовании сероводорода образуется коллоидная сера, которая может реагировать с сильными окислителями. [c.317]

Стандартным раствором железа (И) проводят прямое титрование, восстанавливая ванадий(V) до ванадия(IV), бихромат до хрома(III), золото(III) до элементного золота, церий (IV) до церия(III) и перманганат до марганца (II). [c.353]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Новый окислитель бихромат калия в концентрированной фосфорной кислоте. VI. Потенциометрическое титрование одного ванадия(П1) и в смеси с ванадием(1У). [c.182]

Пробу, содержащую Ре " и V , разбавляли до 250 мл. Аликвотную часть 25 мл пропускали через колонку с цинковым восстановителем в раствор Ре" и титровали стандартным раствором бихромата калия на титрование пошло 43,21 мл 0,01667 М раствора титранта. Другую порцию 25 мл титровали после пропускания через колонку с серебряным восстановителем на титрование пошло 23,45 мл раствора бихромата. Определите содержание ванадия и железа в пробе. [c.354]

Реакции в концентрированной кислоте. В растворах фосфорной кислоты реальный потенциал пары — Сг возрастает с повышением концентрации кислоты. Наоборот, для таких пар, как Мп" — Мп" и e v — Се ", потенциал падает. Рао [49] использовал эти данные и разработал методы титрования бихроматом в концентрированной фосфорной кислоте с потенциометрическим определением конечной точки титрования. Примерами могут служить и титрование Се" с окислением [50] его до Се" , которое происходит быстро при комнатной температуре, Мп" — до Мп " [51] V" — до V" и затем до V [52] и Мо до Мо [53]. Титрование на основе окисления ванадия (IV) хромом (VI) в 0,5 серной кислоте невыполнимо в связи с неблагоприятной кинетикой реакции [54]. [c.366]

Определение ванадия (И) титрованием окислителями. При восстановлении ванадия в редукторе Джонса и некоторыми амальгамами образуется ванадий (II). Последний можно оттитровать титрованными растворами иода, бихромата или перманганата, окисляя его до ванадия (III), если в качестве индикатора применять феносафранин. Можно титровать также до ванадия (IV) с индикатором дифениламинсульфонатом и до ванадия (V), применяя в качестве индикатора о-фенантролин-железо (II). [c.727]

Мешающие ионы. Те же, что и при титровании бихроматом. Кроме того, перманганат медленно окисляет ванадий (IV). [c.767]

Для раздельного определения сурьмы(III) и мыщьяка(1П) при совместном присутствии можно применять бихромат калия [12]. Применяют и другие окислители церий (IV), перйодат калия, иод, хлористый и подпетый бром, соединения кобальта(III), перманганат, а также тиооксин, описанные в разделе Мыщьяк . В разделе Ванадий описано титрование сурьмы(III) раствором ацетата свинца на ртутном капающем электроде. [c.264]

Для определения титана может быть использована его переменная валентность — восстановленный титан(III) титруют различными окислителями или комплексообразователями. Восстанавливают титан (IV) в кадмиевом редукторе [1] или электролитически [2]. После восстановления в редукторе раствор титруют бихроматом или ванадатом аммония [1]. Так как титан(III) легко окисляется кислородом воздуха, то все определение (и восстановление титана, и последующее титрование) проводят в присутствии сульфата аммония примерно в 2 н. растворе по серной кислоте. В таких условиях титан(III) связывается в сульфатный комплекс и окисляется медленно. После электролитического восстановления [2] титан (III) титруют комплексообразователями — эриохромцианином или галлоцианином, так же, как ванадий(III) (см. Ванадий ). Раствор продувают азотом. [c.273]

Метод Фурмана исследовался многими авторами . В частности, изучались свойства индикатора дифениламина и продуктов его окисления, значение фосфорной кислоты и фторидов нри титровании и т. д. Установлены оптимальные условия тнтрования (кислотность среды, разбавление и т. д.) и разработаны многочисленные прописи применительно к анализу руд и специальных сталей различных марок. Из теоретических положений необходимо отметить лишь следующее. Роль фосфорной кислоты в растворе не ограничивается обесцвечиванием присутствующего железа (III). Для получения точных результатов количество фосфорной кислоты должно по крайней мере вдвое превышать то, которое требуется для исчезновения желтой окраски. Это объясняется тем, что окислительный потенциал раствора, содержащего ионы железа (II) и (III), настолько возрастает к концу титрования вследствие резкого увеличения отношения концентраций [Fe ]/[Fe J, что синее окрашивание дифениламина может или появиться слишком рано (если титрование проводится бихроматом калия), т. е. до того, как все железо (II) окислилось, или исчезнуть слишком поздно (если титрование проводится солью Мора), т. е. после того, когда весь ванадий восстановится. В обоих случаях для ванадия получаются повышенные результаты. Фосфорная кислота, связывая ионы Fe + в комплекс, устраняет это явление. [c.475]

Применение- Прибавляя в избытке титрованный раствор соли ванадия (II), можно восстановить вещества, которые восстанавливаются с боль шим трудом. Избыток соли ванадия (II) можно оттитровать перманганатом, иодом, солью железа (III) или бихроматом. Если в качестве индикатора применить феносафранин, то титрование будет остановлено при достижении ступени если же индикатором будет служить дифениламин- [c.467]

Ход определения. К анализируемому раствору, содержащему ванадий (V), прибавляют 9 и. серную кислоту, пока концентрация последней в растворе не станет приблизительно равной 3 н., затем на каждые 100 мл раствора прибавляют по 15 мл концентрированной фосфорной кислоты и по 4—5 капель раствора дифениламинсульфоната и титруют раствором соли железа (II) до исчезновения фиолетового окрашивания индикатора. Можно также прибавить раствор соли железа (II) в избытке и оттитровать этот избыток обратно титрованным раствором бихромата. [c.583]

Для определения ванадия (V) применяют также , помимо тиооксина, другие органические реактивы дитиобиурет [38], требующий введения ионов меди(II) в качестве катализатора а-наф-тиламин [39], позволяющий определять до Ю " М ванадия(V) карбоксиметилдитиокарбаминаты кальция и натрия [40, 41]. Вообще органические реактивы рекомендуются для определения ванадия в разных степенях окисления. Так, можно воспользоваться ЭДТА [42] константы нестойкости комплексонатов ванадия (III) и ванадия(IV) различаются почти на порядок (в 7 раз), и это позволяет последовательно титровать при рН = 3—4 сначала ванадий(III), а затем ванадий(IV). Для определения ванадия в степени окисления III, IV и V рекомендуется бензгидроксамовая кислота [43], а также эриохромцианин и галлоцианин, образующие комплексные соединения с ванадием (III) и (IV) [44]. Ванадий (III) образует комплексное соединение с тироном [45], и его можно определять, титруя раствор на фоне ацетатного буферного раствора по току восстановления ванадия(III) на ртутном капающем электроде ванадий(IV) при этом не мешает. Практически не мешает ванадий(IV) и при титровании ванадия(III) раствором бихромата на фоне 1 н. серной кислоты [46] ванадий(III) реагирует с бихроматом почти мгновенно, тогда как ванадий (IV) — очень медленно и не количественно, даже при повышении температуры. Полного окисления ванадия (IV) можно достигнуть на фоне смеси 1 н. серной кислоты и 3 н. фосфорной кислоты при 80 °С. Поэтому при комнатной температуре в 1 н. серной кислоте ванадий(III) можно определять в присутствии ванадия(IV). Однако, если содержание ванадия (IV) превышает содержание ва- [c.119]

Несмотря на достаточное различие стандартных потенциалов соответствующих редокс систем, последовательное титрование ионов перманганата, бихромата и ванадата в одной пробе раствора не осуществимо из-за необратимости редокс пар, к которым принадлежат определяемые компоненты. Хотя при титровании рассматриваемой трехкомпонентной системы и обнаруживаются три скачка потенциала, но лишь последний, отвечающий общему содержанию марганца (VII), хрома (VI) и ванадия (У) может быть использован для точного определения их суммарного содержания. Преяьщушие же скачки наблюдаются в те моменты, когда оттитрованы полностью один вид ионов и частично другой. [c.182]

Хром (VI), ванадий (V). При прямом потенциометрическом титровании бихромат- и ванадат-ионов [29, 30] (восстановление до GJ-3+ JJ VO ) получаются неточные результаты. Однако если к сильносолянокислому раствору прибавить в избытке раствор гидразина и оттитровать его раствором КВгОд амнерометрически с двумя [c.263]

Платина мешает титрованию как бихроматом, так и перманганатом, ванадий мешает при титровании КМПО4, но не мешает при титровании КаСг О . Из других мешаюш,йх определению элементов следует отметить золото, молибден, мышьяк сурьму и вольфрам Все мешаюгцие вещества лучше удалять церед прибавлением хлорида олова (II), потому что восстановление их не протекает количественно и нельзя вычислить поправку, даже если их количества известны. Уран хлоридом олова (II) не восстанавливается. I [c.442]

Это утверждение не вполне справедливо. Как показали исследования Ю. Ю. Л у р ь е [Труды VI Менделеевского съезда, т. II, вып. 2, 1933], при большом количестве ванадия (IV) в растворе наблюдается явление, обратное отмеченному S hoellenberger для ионов железа (III) (см. сноску 1, стр. 447). При большой величине отношения V /V восстановительный потенциал ванадия (IV) настолько велик, что ванадий обесцвечивает синее окисленное соединение дифениламина поэтому на титрование железа расходуется излишнее количество бихромата калия и результаты определения железа получаются повышенными. По этой причине при титровании железа в присутствии ванадия надо вводить в раствор фторид-ибны, связывающие ванадий (IV) в комплексные анионы. Прим. ред. [c.448]

Предложен интересный метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на применении гидрохинона [20]. Метод позволяет определять 10—130 мг перманганата в присутствии других окислителей, например, бихромата, гексацианоферрата (III) и хлорамина Т. При определении 13—130 мг КМПО4 в присутствии 20—2000 мг других окислителей относительная ошибка оп-)еделения не превышает 1,8%. Определению мешает ванадий (V). Метод длителен сначала перманганат восстанавливают до диоксида марганца с помощью формиата натрия в щелочном растворе. Осадок гидратированного диоксида марганца фильтруют, промывают, растворяют в ЫагНгРгОу и образующийся пирофосфат марганца (III) титруют стандартным раствором гидрохинона. [c.159]

В работе [47] предложен аналогичный метод, состоящий в восстановлении ванадия (V) избытком железа (И), титровании избытка раствором бихромата в среде концентрированной Н3РО4. Метод позволяет последовательно титровать молибден (VI) и ванадий (V). Введением избытка железа (II) достигается восстановление до V " и Мо . При титровании бихроматом первый скачок потенциала отвечает окислению изытка железа (II). Второй соответствует переходу ванадий (III) — ванадий (IV) и молибден (V) — молибден(VI). Третий скачок соответствует переходу V —V . [c.252]

Определение марганца (VII) и хрома(VI) в присутствии ванадия (V) осуществляют при помощи бромида калия [10], поскольку скорость реакции ванадия (V) с бромидом во много раз меньще, чем скорость реакции между бромидом и перманганатом и бихроматом, даже в 10 н. серной кислоте. Хорошо идет также реакция окисления МпП до Мп перманганатом при pH 6—7, причем Мп связывают пирофосфатом в прочное комплексное соединение. Подробное изучение этой реакции [11], позволило установить, что наиболее удобным для титрования является потенциал платинового электрода +0,4 В (МИЭ), при котором полностью исключается как анодный ток окисления Мп , так и катодный ток образующегося при титровании Мп , вследствие чего кривые титрования получаются весьма отчетливыми (формы б), так как возрастание тока обусловлено только избытком перманганата. Состав пирофосфатиого комплекса отвечает формуле Мп(Н2Рг07)Г. Метод проверен на стандартных образцах марганцевой руды (№ 1-а, 44-а, смеси стандартного образца № 44-а и стандартного образца хромовой руды № 132). В присутствии хрома добавляют во время разложения пробы около 10 мл фосфорной кислоты плотностью 1,7 г/смз и выжидают 15—20 мин, чтобы хром (III) связался в комплекс, не взаимодействующий с перманганатом [12]. [c.201]

При титровании двухвалентного железа бихроматом калия небольшие количества ванадия не влияют на определение железа, так как четырехвалентный ванадий не окисляется бихроматом калия. Однако в нрисутствии больших количеств ванадия влияние восстановительного потенциала четырехвалентного ванадия возрастает настолько, что происходит обесцвечивание синей окисленной формы индикатора дифениламина или дифениламинсульфо-ната натрия. Вследствие этого конечная точка титрования получается неотчетливой, а это обычно приводит к тому, что раствор оказывается иеретитрованным и результат определения железа получается несколько завышенным. В таких случаях во избежание влияния ванадия в раствор рекомендуется добавлять - 3 г NH4P, который связывает V(IV) и Ре(1И) в комплексные соединения, не действующие на индикатор. [c.34]

Минералы и руды редких металлов. Наиболее распространенными являются объемные методы. Чаще других применяются следующие 1. Титрование сульфатом Ре (II) после предварительного окисления ванадия парманганатом и разрушения избытка последнего щавелевой кислотой и сульфатом марганца (II) индикаторами служат фенилантраниловая кислота или дифениламин [1]. 2. Персульфатный метод, основанный на предварительном восстановлении ванадия до солей УО "" избытком ионов Ре- , окислении их остатка персульфатом аммония на холоду и пo лeдyющe титровании ионов ванадила перманганатом [1]. 3. Титрование перманганатом после восстановления ванадия посредством НаЗ или ЗОа применение НзЗ обусловлено иногда необходимостью удалить тяжелые металлы, восстановление же ванадия производят сернистым газом. Метод требует полного отсутствия железа, хром также мешает [1]. 4. При анализе р о с-к о э л и т а V и Р е осаждают таннином и после разложения осадка и восстановления обоих компонентов вначале титруют Ре " бихроматом, а затем УО " — перманганатом [2]. 5. При анализе титаномагнетитов осаждают V, Т1, 2г купфероном, осадок после сжигания сплавляют с содой и выщелачивают ванадий при этом переходит в раствор, после чего, в зависимости от содержания, его определяют весовым, объемным или колориметрическим методами [3]. [c.472]

О титровании бихроматом после восстановления ванадия кадмиевой амальгамой см. [9]. Определение ванадия микрометодом производят титрованием восстановленного той же амальгамой V (II) трипановым красным 127]. Предложены комплексонометрические методы определения ванадия, основанные на связывании ванадия избытком комплексона с последуюп1им обратным титрованием его остатка солями Си " [751, или Bi ", нли РЬ- " 1761. Изучалось также влияние времени на титрование [77]. [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология