Торий из гомогенного раствора

Гордон 55 сравнил компактность некоторых осадков основных солей, полученных из гомогенного раствора, и обычных гидратированных окислов, полученных действием аммиака. Так, кажущийся объем осадка основного формиата железа в 20 раз меньше, чем объем гидратированной окиси железа, отстаивавшейся в течение 2 месяцев. Аналогично основной сульфат олова (IV) и основной формиат тория (IV) оказались компактнее гидроокисей соответственно в 20 и 9 раз. [c.163]

Разделение редкоземельных и сопутствующих им элементов. II. Осаждение редкоземельных элементов, тория и циркония из гомогенного раствора. Отделение тория и циркония от некоторых лантанидов. [c.172]

Для отделения тория от приведенной выше группы элементов в качестве хелатообразующего реагента удобно использовать щавелевую кислоту (I) однако при этом количественно соосаждаются редкоземельные элементы и иттрий [611]. Необходимо учитывать, что оксалат тория сравнительно хорошо растворим в воде [1782] и его растворимость значительно повышается в присутствии солей аммония [1037]. Редкоземельные элементы, если они присутствуют в растворе, играют роль соосадителей и способствуют количественному выделению тория [1037], если проводить осаждение в определенных условиях. Особенно хорошие результаты получают при осаждении из гомогенного раствора с диметилоксалатом (диметиловым эфиром щавелевой кислоты) [114, 782, 1037]. [c.202]

Мы считаем, что для объяснения селективности окиси тория нет достаточно удовлетворительной теории и иногда обнаруживаются значительные различия между продуктами реакции, полученными при гомогенной и гетерогенной каталитической дегидратации. Однако в общем на окиси тория получаются результаты, аналогичные результатам, получаемым при реакции в растворе сильной кислоты. [c.155]

Газообразные продукты деления, криптон и ксенон, адсорбируются из отходящих газов гомогенных реакторов активированным древесным углем, обладающим высокоразвитой поверхностью. Эти газы могут быть отделены друг от друга селективной адсорбцией при низких температурах. Очень малые количества тория (индикатора) легко сорбируются из растворов урана углем, тем самым раствор очищается от активности, создаваемой [c.33]

Нитрат тория довольно хорошо растворим в воде, вплоть до очень высоких температур. Его равновесная диаграмма растворимости приведена на рис. 4.1. Как видно на рисунке, при высоких температурах растворимость весьма высокая, причем она увеличивается с повышением температуры. В связи с этим раствор ТЬ(N0.3)4 может быть использован в зоне воспроизводства водных гомогенных энергетических реакторов-размножителей, хотя при этом возникает ряд серьезных проблем (см. раздел 14.1). Одна из проблем — испарение НМОз и продуктов ее разложения из растворов при повышенных температурах. Поэтому для получения постоянного избытка НМОз она должна непрерывно добавляться к раствору, а пары не должны выводиться из системы. Другой проблемой является гидролитическая нестабильность растворов, содержащих более 65% Th(NOз)4, при температурах выше 225° С и выпадение из них белого осадка. [c.96]

Примечание. Наилучшие результаты разделения тория и редкоземельных элементов получаются, если используют гомогенные осадители — гексамин ( H2)6N4, мочевину (NH2)2 O и др. Эти реагенты растворимы в воде, при кипячении раствора они постепенно гидролизуются и pH раствора возрастает равномерно во всем объеме раствора. [c.325]

Реакции целлюлозы могут быть гомогенными и гетерогенными, т. е. протекать в гомогенной и гетерогенной средах. В гомогенных реакциях реагирует растворенная целлюлоза. Примером гомогенной реакции может служить гидролиз целлюлозы в 72%-ной серной кислоте. Целлюлоза сначала растворяется в такой кислоте, а затем уже гидролизуется. Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом в ледяной уксусной кислоте или в метиленхлориде в присутствии катализа тора начинается в гетерогенной среде, а заканчивается в гомогенной среде. В результате гомогенных реакций получаются продукты, более однородные по свойствам и по химическому составу (по степени замещения), чем при реакциях гетерогенных. Большинство процессов этерификации и других реакций целлюлозы относится к гетерогенным реакциям. [c.323]

К числу систем ядерное топливо — замедлитель, для которых возможно осуществление процесса размножения на тепловых нейтронах (на основе и ), относятся раствор уранилсульфата в тяжелой воде и раствор урана в жидком висмуте с графитовым замедлителем. В этом случае активную зону следует окружать зоной воспроизводства , содержащей торий в соответствующей химической форме. Было действительно построено несколько опытных реакторов-размножителей для испытания системы с гомогенным водным раствором, однако проблемы коррозии контейнера и неустойчивости растворов оказались настолько сложными, что размножители на тепловых нейтронах пока не представляются перспективными [3]. [c.480]

В последнее время для осаждения иодата тория в виде плотного, легкофильтруемого осадка начали использовать образование иодат-иона непосредственно в исследуемом растворе. Известно три способа получения иодат-иона для осаждения тория из гомогенного раствора. [c.37]

Восстановление перйодата органическими соединениями. Установлено [1866], что для осаждения иодата тория нз гомогенного раствора удобнее всего получать иодат-ион восстановлением перйодата этиленгликолем, образующимся при гидролизе -оксиэтилацетата (этилендиацетат может быть использован аналогичным образом). Восстановление перйодата гликолем происходит по реакции [c.38]

Метод интересен тем, что осаждение оксалатов тория и р. 3. э. происходит в гомогенном растворе, в результате чего получаются плотные, легкофильтрующиеся и промывающиеся осадки. Кроме того, разложение монацитового песка хлорной кислотой, вместо обычно рекомендуемой для этой цели серной кислоты, с обязательным последующим растворением сульфатов тория и р. 3. э. ледяной водой зaf(имaeт значительно меньще времени. [c.192]

Для устранения растворимости оксалатов тория и р. з. э. в щавелевой кислоте осаждение производят в гомогенном растворе при pH 2 путем добавления раствора безводной щавелевой кислоты в меганоле (вместо дорогостоящего метилоксалата) [514]. В качестве носителя используют кальций, который вводят в анализируемый раствор до и после каждого оксалатного осаждения. Добавление небольших количеств кальция после осаждения позволяет установить полноту выделения оксалатов р. з. э. Появление осадка оксалата кальция в течение 2 мин. указывает на полноту осаждения последних. В про- [c.192]

Наиболее простой и быстрый метод анализа Th — Al-смесей предложен Бэнксом и Эдвардсом [324]. А етод заключается в отделении тория от алюминия либо осаждением из гомогенного раствора в виде оксалата [2088], после чего он может быть определен весовым путем, либо экстракцией окисью мезитила в присутствии высаливателя LiNOa, после которой торий определяют спекпрофотометрическим титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии индикатора хромазурол S. Вместе с торием эксiрагируются U, Zr, Fe, Sn и фосфаты, а также другие анионы, образующие с ним комплексные соединения. Использование в качестве высаливателя нитрата лития дает возможность определять алюминий в водной фазе осаждением оксихинолином [1237] после отделения тория. [c.207]

Метод выделения металлов в виде основных солей оказался во многих случаях очень эффективным. Уиллард рекомендует выделять алюминий в виде основной соли янтарной кислоты, железо и торий — в виде основных солей муравьиной кислоты, титан и галлий — в виде основных сульфатов. Анионы органических кислот наиболее пригодны, так как они, проявляя буферное действие, регулируют изменение pH, а кроме того, образованные ими основные соли можно легко прокалить до окислов. В этой связи интересны наблюдения Дюпюи и Дюваля которые показали, что основная алюминиевая соль янтарной кислоты, осажденная из гомогенного раствора, была доаедена до постоянной массы при 611° С, тогда как гидратированную окись алюминия обычно приходится прокаливать при 1100°С. В некоторых случаях для обеспечения оптимальной чистоты рекомендуется получить большую часть осадка при очень низком pH, но для обеспечения полноты осаждения закончить его при более высоком значении pH. Так, при выделении железа в виде основной соли муравьиной кислоты сначала кипятят раствор, содержащий мочевину, пока pH раствора не достигнет 1,8, затем отфильтровывают основную порцию осадка и продолжают кипячение до тех пор, пока pH не повысится до 3. Образующийся дополнительно небольшой осадок можно перенести на тот же фильтр. [c.163]

Второй метод осаждения из гомогенного раствора заключается в генерации ионов осадителя. Одной из используемых для этого реакций является гидролиз сложных эфиров. Например, триэтилфосфат применяется для фракционированного выделения циркония и гафния , метилоксалат — для тория, редкоземельных элементов 82 и кальция этилоксалат — для магния цинка и кальция а диметилсульфат — для кальция, стронция и бария [c.164]

Для разделения отдельных элементов группы лантана, в частности самого лантана и церия, в последнее время предложен принципиально новый метод осаждения из гомогенных растворов, Метод заключается в том, что при фракционированном осаждении лантана и церия щавелевой кислотой реактив (щавелевая кислота) не вводится в готовом виде, а образуется в самом растворе из диметилоксалата, разлагающегося при действии вводимой в раствор соляной кислоты [874]. Метод гомогенного осаждения удачно применили Ф. В. Зайковский к Л. И. Герхардт [875] для отделения тория и титана, циркония и других элементов, пользуясь разложением комплексных соединений с ацетондищавелевой кислотой. [c.336]

Аналитическая химия тория. Ч. IX. Осаждение из гомогенного раствора. [Данные об отделении Th от элементов цериевой подгруппы]. [c.175]

Органический реагент образуется при разложении соответствующего исходного соединения в растворе определяемого иона металла. Примером служит выделение 8-оксихинолина в результате гидролиза 8-ацетоксихинолина [391]. Скорость гидролиза мала по сравнению с осаждением комплекса из гомогенного раствора. При помощи этого метода с успехом было проведено осаждение из гомогенного раствора комплексов 8-оксихинолина с алюминием [282], ураном [73], магнием [130], цинком [234], торием [455] и индием [235]. [c.82]

Хлорид палладия, осажденный на силикагеле из раствора олефина, активнее гомогенного катализатора, однако при осаждении Pd U из солянокислого раствора получен неактивный катализа тор. Как показали опыты с системой III, при ее вторичном использовании в ходе изомеризации появляется индукционный период. [c.139]

Набухший полимер, представляющий собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере, какое-то впемя сосуществует с слоем чиСтОЙ низкомолекулярной жидкости. Через некоторый промежуток времени, когда цепи полимера уже достаточно раздви-нуты, они начинают медленно диффундировать в растворитель. Возникает слой более разбавленного раствора, сосуществующий с слоем более концентрировапного раствора. По истечении пёко-торого времени концентрации обоих слоев делаются равными Слои сливаются, образуя однофазную гомогенную систему. [c.317]

Осаждение тория ацетилсалициловой кислотой рассматривается как гомогенный процесс , преимущества которого описаны Виллардом и сотрудниками [2089]. Торий осаждают и горячего раствора ацетилсалициловой кислотой при pH 4—4,4. Ниже pH 3,8 осаждение тория неполное, а выше 4. наблюдается осаждение р.з.э. цериевой подгруппы [1232 1653]. Если соотношение тория и р. з. э. превышает 1 5, небольшое количество последних осаждается вместе с торием-поэтому для полного их отделения необходимо переосаж дение. [c.111]

Соосаждение рзэ с иодатом ТЬ и Ъх почти не отличается по характеру от соосаждения с иодатом Се. Для достижения гомоген. ных условий осаждения в случае ТЬ используют генерацию ЛО ионов восстановлением НЛО4 этиленгликолем, получаемым при гидролизе этилендиацетата в 4Л НЫОд [1788, 1789] или р-окси-этилацетата в2,5—ЗЛ ННОз [1873]. В данном случае этиленгли-коль к тому же предохраняет Се от окисления и удерживает его в растворе. Соосаждение ионов рзэ с иодатом тория носит характер замещения внутри кристаллической решетки и подчиняется логарифмическому закону распределения. Соосаждение зависит от степени выделения тория,а также и от атомного номера рзэ. Так, для смесей с весовым отношением ТЬ рзэ — 1 1,5 при 99,80% осажденного ТЬ соосаждение Ьа составляет 0,3%, У — 0,05%, а при 99,98% осажденного ТЬ количество захваченных примесей рзэ увеличивается в два раза [1789].В наиболее благоприятном случае, при весовом соотношении ТЬОг СеОг Р2О5 = 1 Ю 3,5 и при условии, двухкратного осаждения, удается снизить содержание Се и Р в ТЬ примерно до 0,01 %. Вместе с ТЬ таким способом можно отделять от рзэ и значительные количества Ре , Тг, 5п и 2г. [c.85]

Дальнейшее развитие каталитического синтеза теперь должно происходить лишь на основе совершенствования теории и методов изучения элементарных актов механизма реакций. Есть все основания считать, что уже в ближайшее время станет возможным посредством новейших физических и физико-химических методов глубже троникать в химизм процессов и надежнее определять механизм реакций. Это позволит полнее использовать инструмент существующих теорий для управления соответствующими процессами и, кроме того, объединить различные теории, отражающие разные стороны процессов. Очевидно, первоочередная задача теории катализа будет заключаться в том, чтобы вскрыть закономерности участия непрерывной формы организации вещества в химических реакциях, в частности, полнее изучить конкретные проявления матричного эффекта (в том числе и в гомогенных процессах) и его взаимную обусловленность с другими эффектами катализа. Не исключена возможность, что в основе матричного эффекта может находиться не только стерео-химическое соответствие между молекулой реагента и катализа-тором-бертоллидом, но и своеобразное энергетическое соответствие, которое проявляется в направляющем или ориентирующем действии энергетических ям , ложбин , каналов , пик и т. д. бертоллида по отношению к электронной структуре молекулы реагента. Если это так, тогда принципы матрицирования, а следовательно, и ориентирующего действия в известных пределах должны быть перенесены и на гомогенный катализ в растворах носителем матриц здесь могут быть стабильные структурные единицы растворов или вообще различного рода молекулярные соединения. Однако все это еще только задачи, или, как говорил Бутлеров,— большое поле для пытливого ума . [c.410]

Аналогичное исследование хромата свинца показало, что при определенных условиях количество проникающего в твердое вещество радиоактивного свинца (тория В) значительно превы-щает равновесную величину, соответствующую равномерному распределению между твердым веществом и раствором (рис. 20). В свежеосажденном продукте (возраст—15 сек) благодаря рекристаллизации быстро устанавливается гомогенный состав. Продукт в возрасте 10 мин после осаждения рекристал-лнзуется медленнее и экстрагирует сначала сравнительно боль-щое количество радиоактивного свинца. Это объясняется тем, что первоначальная поверхность, соприкасающаяся с раствором, богатым радиоактивным изотопом, закрывается при рекристаллизации таким образом, происходит многократная экстракция радиоактивного изотопа осадком. В ко це концов аномально обогащенное твердое тело достигает равновесного состояния в процессе продолжающейся рекристаллизации. Эти экспериментальные данные являются убедительным подтверждением существования процесса многократной рекристаллизации, скорость [c.185]

Фотохимическое осаждение тория в виде иодата с применением перйодата натрия в качестве реагента, из которого фотохимически генерируется осадитель, было подробно исследовано Фитцжеральдом, Лукасевичем и Дрю [214]. В связи с тем, что количество поглощаемого реакционной смесью света неодинаково и уменьшается по глубине раствора по экспоненциальному закону, фотохимическое осаждение тория, по их мнению, нельзя считать гомогенным осаждением оно занимает промежуточное положение между гомогенным и гетерогенным осаждением в зависимости от условий приближается к одному или другому типу. [c.118]

Торий легко дает сплавы с многими металлами и образует многочисленные интерметаллические соединения, например с Ре, Со, N1, Аи, Ag, Hg, Ве и т. д. Раствор ТЬзВ15 в расплавленном висмуте предложен в качестве горючего гомогенного реактора. [c.498]

Торий может быть осажден из водного раствора. ногими органическими кислотами. Некоторые из них нашли применение в аналитической химии фениларсо-новая, нитробензойная, салициловая кислоты и 8-гидро-ксихинолин. Щавелевая кислота осаждает торий в виде оксалата ТЬ( 204)2 даже из сильнокислых растворов. Эта реакция имеет большое значение как для крупномасштабного производства тория (см. раздел 8.4), так и для получения тонкоизмельченной ТЬОг для суспензий гомогенных реакторов (см. раздел 14.2). При прокаливании оксалата образуется ТЬОг в очень чистом виде. Из нее приготовляют ТЬр4, пригодный для получения металла. [c.97]

Применение ионного обмена к обработке горючего водного гомогенного реактора было предложено Фергюсоном [88]. В водном гомогенном реакторе рассматриваемого типа активная зона состоит из раствора 1123 02504 в тяжелой воде, окруженной зоной воспроиз1Водства, которая содержит торий, например взвесь окиси тория в воде. [c.156]

Осаждение йодата тория из азотнокислых растворов изучалось многими исследователями. Стайн и Гордон [131] применили методику гомогенного осаждения, при которой йодат-ион образуется в растворе за счет восстановления надйодной кислоты эти-ленгликолем стадией, определяющей скорость реакции, является образование гликоля при гидролизе -гидроксиэтил-ацетата. Йодат тория осаждается медленно. Эта методика тщательно исследовалась [132] с целью разработки способа отделения редких земель от тория. Однако оказалось, что трехвалентные редкие земли соосаждаются с йодатом тория, возможно, благодаря образованию аномальных смешанных кристаллов. [c.75]