Фишера изомеризации

Фишер и Кларк [30] пытались увеличить выход 2-бромнафталина, меняя температуру, растворители и катализаторы. Они установили, что при изомеризации 1-бромнафталина в присутствии хлористого алюминия в кипящем сероуглероде добавление незначительных количеств некоторых металлов (сурьмы, вольфрама, молибдена, никеля) несколько повышает выход 2-изомера. Роль этих добавок не ясна. В бензоле, пиридине, нитрометане, ацетоне и спирте 2-бромнафталин не образуется. [c.60]

Как изомеризацию арилгидразонов I [схема (Г.9.36)] в енамины П, так и образование индольной системы путем элиминирования аммиака катализируют кислоты. Успех синтеза индолов по Фишеру в значительной степени зависит от типа и силы кислоты. Пока что здесь не удалось найти общих закономерностей. В ряде случаев хорошо зарекомендовала себя полифосфорная кислота. В одностадийном варианте, когда из гидрохлорида арилгидразина, кетона и пиридина в относительно мягких условиях сразу образуется производное индола. [c.322]

Фишер и др. [87] наблюдали существенную зависимость транс-г ЫС-изомеризации стильбена от триплетного уровня энергии второго присутствующего сенсибилизатора. В этом они видят сильное косвенное подтверждение преобладающей роли триплетных молекул. Однако при графическом построении, согласно уравнению (3.11), прямолинейная зависимость не охватывает весь диапазон концентраций, измеренный этими авторами. В качественном согласии сданными работами [60] они также нашли, что только часть реакции изомеризации может ингибироваться при добавлении высоких концентраций циклогексана, являющегося сильным тушителем триплетного состояния бензола. [c.125]

Кобальтовый катализатор, применяемый в процессе Фишера—Тропша, пызывает быструю изомеризацию при 190° с. образованием равновесных смесей следующих олефинов-1 [42] без изменения структуры углеродной цени [c.108]

Бензин, получаемый по методу Фишера — Тропша на железном катализаторе (способ Хайдрокол ), содержит гораздо больше олефинов (85—90%) и заметное количество кислородсодержащих соединений (главным образом спиртов) его октановое число 55—60 (моторный метод). При пропускании такого бензина через слой боксита октановое число повышается на 10—20. При этом происходит не только структурная изомеризация а-олефинов, но и дегидратация спиртов в а-олефины и их последующая изомеризация. Процесс проводят при 350—440 °С, 0,17 МПа и объемной скорости 1,5 Некоторые результаты приведены в табл. 56. [c.177]

В условиях синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором происходит изомеризация олефинов с перемеш ор1ием двойной связи. В табл. 51 приведены результаты анализа продуктов реакции синтеза Фишера-Тропша, позволяюш пе делать выводы о положении двойной связи в полученных олефинах. [c.44]

КПВ 1,1—6,7%. Получ. из легких фракций нефти иэ смеси продуктов, образующихся в р-ции Фишера — Тропша. Входит в состав узкой бензиновой фракции, используемой для получ. бензола, напр, каталитич. риформингом. Примен. для получ. 2,2-диметилбутана и др. изомеров Г. с более высоким октановым числом (изомеризацией при нагрев, с А1С1з) р-ритель жидкость в низкотемпературных термометрах. [c.122]

Мутаротация. Не находило объяснения и явление так называемой мутаротации, т. е. постепенного изменения угла вращения плоскости поляризации, которое наблюдается для свежеприготовленных водных растворов кристаллических моносахаридов. Обычно для таки.т растворов угол вращения довольно быстро изменяется, доходя до определенной строго постоянной величины так, для глюкозы это изменение происходит от -Ь106 до +52,5°. Предполагалось, что это явление связано с переходом моносахарида из одной модификации в другую, но сущность этой изомеризации, исходя из формул Фишера, понять было невозможно. [c.30]

Чтобы изменить состав конечных продуктов синтеза, имеются два пути 1) продукты, полученные на катализаторах Фишера-Тропша, подвергают последующей переработке на II ступени 2) применяют бифункциональные катализаторы, включающие компонет, активный в реакциях синтеза из СО и Н , и компонент, активный в реакциях изомеризации, крекинга и ароматизации углеводородов. [c.244]

Обрыв цепи протекает по реакции р-элиминирования СНз(СН2)х(ОН)СН—М л СНз(СН2> СН2—М с образованием соответственно альдегидов и олефинов. Недостатком представленных схем процесса Фишера - Тропша является в какой-то мере фор-мализованность, так как не учитывается связь механизма реакции со структурой активных центров катализатора. Можно полагать, что на поверхности катализатора присутствуют различные типы активных центров, на которых, например, протекают реакции по гомолитическому и гетеролитическому механизмам. Поэтому возможны процессы изомеризации, циклизации, ароматизации и другие маршруты, обуславливающие широкий спектр продуктов синтеза по Фишеру — Тропшу. [c.720]

Нитрозамины — производные аминон, содержащих третичные алкильные группы, по своим свойствам отличаются от других нитрозаминов. Например, третичный бутилфенилнитрозамин (XI), а также соответственные амил- и гексилпроизводные, не способны к изомеризации по реакции Фишер а-Х е п п а. При действии растворов хлористого водорода в спирте или уксусной кислоте на ати нитрозамины наблюдается отщепление нитрозогруппы с образованием солянокислой соли вторичного амина. Нитрозогруппа отщепляется также при действии разбавленной серной кислоты, но эта реакция -сопровождается частичным отщеплением третичной алкильной группы с образованием диазосоединений [c.425]

Предполагают, что в реакции Фишера в присутствии кислот происходит изомеризация гидразонов в гидразины с последующей сигматропной перегруппировкой (согласованный разрыв связи N—N и образование связи С—С) и замыканием пиррольного цикла [c.669]

Нанесенные металлические катализаторы широко прш 1еняются в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности [1]. Достаточно перечислить важнейшие процессы, в которых они используются, и их огромное практическое значение станет очевидным синтез аммиака конверсия углеводородов с водяным паром в синтез-газ риформинг гидрокрекинг гидроочистка гидро-деалкилирование дегидроциклизация изомеризация парафинов и цикланов гидроизомеризация олефинов, диенов и ароматических углеводородов изомеризация этилбензола в ксилолы восстановление разнообразных органических соединений окисление синтез Фишера—Тропша и др. Исследование металлсодержащих контактов представляет большой интерес для теории катализа, создания новых полифункциональных каталитических систем и разработки новых каталитических процессов. Свойства таких катализаторов, как известно, существенно зависят от состояния и дисперсности металлического компонента [2—6]. И не случайно, когда были синтезированы и стали доступны кристаллические алюмосиликаты (цеолиты), их способность к ионному обмену и иысикая обменная емкость, наличие кристаллической структуры с однородными порами молекулярных размеров были использованы для получения катализаторов-, содержащих высокодиспергированные металлы, обладающие молекулярно-ситовой селективностью и полифункциональным действием. Уже первые исследования, выполненные Рабо и др. [7, 8], Вейсцем и др. [9, 10], показали большую перспективность металлцеолитных систем для катализа, нефтепереработки, нефтехимии. Интерес к этим системам особенно возрос после опубликования результатов изучения внедрения атомов платины в цеолитную структуру, ее дисперсности и установления высокой стойкости к отравлению серой ионообменного катализатора 0,5% Р1-СаУ [И]. [c.154]

Механизм, предполагающий рост линейных цепей с последующей изомеризацией парафиновых углеводородов, полностью исключается на основании рис. 17, где показано равновесие изомеризации бутана как функция температуры. В то время как реакция Фишера-Тропша при атмосферном давлении п температуре 190° [c.336]

Рис. 17. Равновесие изомеризации бутанов (колонками обозначены относительные выходы продуктов синтеза Фишера-Трошна при 190° и изосинтеза при 450°).

Когда выделение изомера, имеющего наиболее ценные свойства, нерентабельно, как, например, при повышении октанового числа бензинов путем изомеризации, то установление равновесия ставит предел, до которого может быть повышено октановое число этим способом [71], причем требуется, чтобы сырье для этого процесса обладало низким октановым числом и высокой потенциальной способностью к изомеризации [18]. Этим требованиям удовлетворяют бензины термического крекинга или получаемые процессами типа синтеза Фишера-Тропша [28]. Они содержат большое количество а-олефинов с прямой цепью и низким октановым числом, которые могут быть изомеризо-ваны путем перемещения двойной связи по направлению к центру молекулы или путем разветвления цепи. Оба эти процесса ведут к повышению октанового числа [18]. [c.131]

Способ получения углеводородов. В основном из синтезгаза (СО+Н2) с применением различных гетерогенных цеолитсодержащих катализаторов, в которых были использованы металлы, близкие к катализаторам Фишера-Тропша (Zn, fe, Со, fil, Rit, Th- и другие и их окислы . Катализаторы (таблетированные, шариковые с размерами от 20 до 150 мкм) проявляют способность к рёакциям алкилирования, изомеризации, дис-пропорционирования и др. Отмечается высокая ус- [c.36]

В реакциях орто-парапревращения водорода, дейтероводородного обмена, гидрирования органических соединений, изомеризации, гидро-генолиза, в реакции Фишера - Тропша и многих других реакциях с участием водорода применяются нанесенные металлические катализаторы. В некоторых из этих реакций,обмен, изомеризация, гидрогено-лиз, активность (на единицу-поверхности) и избирательность катализатора зависят от формы и дисперсности частиц металла. Чтобы понять механизм таких "структурночувствительных" реакций, необходимы тщательные эксперименты с применением такого катализатора, в котором кристаллы металла были бы распределены равномерно. [c.41]

Выделение бензина из нефти, без сомнения, самый простой путь получения горючего. Бензин содержится в нефти как готовый компонент и его можно выделить просто перегонкой. Кроме этого, правда, необходимы некоторые преобразования — часть углеводородных молекул следует подвергнуть циклизации или изомеризации, но по существу это ничего не меняет. Рассказ о горючем, однако, был (5ы неполным, если бы мы не упомянули такой важный для Германии метод, как метод каталитического гидрирования угля. Этот метод связан с работами Бергиуса и Пира, а также Фишера и Тропша. [c.90]

На синтетических заводах были основаны лаборатории и опытные установки для изучения специальных вопросов, касающихся испытания и получения катализаторов и использования синтетических углеводородов в качестве исходных продуктов для проведения других процессов (производства смазочных масел из олефинов, жирных кислот и жиров из парафинов, получения бензина с высоким октановым числом путем крекинга, полимеризации, изомеризации, ароматизации и алкилирования и пр.). Процессы очистки и другие подобные процессы были также предметом многих тщательных исследований Фишера и Коха [42], проведенных в Institut fur Kohlen fors hung в Мюльгейме. Кох и его сотрудники продолжают эту работу до настоящего времени. [c.211]

Молекулярный вес вещества, полученного Фишером, очень велик. Ненасыщенность этого вещества, определенная по методу Кемпа-Висса, составляет 57,0—57,3% от ненасыщенности СбНв- Отсюда Фишер сделал вывод, что при получении термопренов из НК происходит частичная изомеризация каучука с вероятным образованием внутренних циклических структур. Часть кислоты, по-видимому, окисляет небольшое количество НК или, что еще вероятнее, некоторые некаучуковые части, так как процесс всегда сопровождается выделением сернистого газа. [c.175]

Большинство представляющих практический интерес химических превращений требует диссоциативной адсорбции реагирующих молекул, сопровождающейся частичным или полным разрывом внутримолекулярных связей. Так, реакции каталитического гидрирования и окисления связаны с диссоциацией водорода и кислорода на поверхности металлов. Образование углеводородов из окиси углерода и водорода (синтез Фишера — Тропша) включает разрыв связи С = 0, а синтез аммиака — диссоциативную адсорбцию азота. Промежуточной стадией изомеризации, гидрогенолиза, диспропорционирования и других превращений углеводородов является формирование двух- или многоточечных хемосорбционных комплексов, возникающих в результате разрыва нескольких связей С—Н [7]. В частности, предполагается, что для гидрогенолиза этана необходимо образование комплексов [c.24]

В качестве сырья для процессов изомеризации могут служить бензины термического крекинга, бензиновые фракции, получаемые по синтезу Фишера — Тропша, продукты переработки сланцев, содержащие до 55% олефинов, которые на 75% представлены неразветвленными углеводородами. [c.210]

Скорость и характер изомеризационных превращений очень сильно зависят от концентрации, количества кислоты (катализатора), температуры и длительности контакта. В некоторых случаях изомеризация двойной связи может быть вызвана примесями небольших количеств катализаторов, использованных в процессе производства олефинов (например, синтез Фишера-Тропша, проводимый в присутствии кобальтовых или железных катализаторов). [c.229]

Из наиболее давно известных производных фураноз напомним о метилглюкофуранозидах ( 7-глюкозид Фишера). Позднее были получены и производные фураноз со свободным полуацетальным гидроксилом и замещенными спиртовыми гидроксилами (что препятствует раскрытию фуранозидного кольца и изомеризации в пиранозную форму). [c.31]

Параллельно с присоединением водорода и окиси углерода к олефину происходит изомеризация двойной связи, в результате чего образуется целый ряд изомерных альдегидов и спиртов (см. гл. XI). В условиях, в которых проводят реакцию Рёлена, синтез Фишера-Тропша практически не протекает, что указывает на большую скорость реакции образования альдегидов. Как уже сообщалось, кроме альдегидов, в результате превращений последних образуется ряд высококипящих продуктов. Так, например, альдегид может прореагировать со спиртом, получившимся вследствие его восстановления, с образованием ацеталя [c.534]

Наконец, Кох и Рихтер исследовали также свойства бутиленов -1 и -2 в условиях синтеза углеводородов но Фишеру и Тропшу. При этом онн установили, что в процессе реакции при 190° в присутствии кобальт-медь-ториевого катализатора, кроме гидрирования, происходит также изомеризация двойной связи, вследствие чего состав бутиленов приближается к равновесному. [c.670]

Практическое значение приведенных выше полон ений очень велико. При получении бензина термическим крекингом нефтяных фракций или парафиновых углеводородов, полученных, нанример, синтезом но Фишеру-Троншу, образуются бензины, олефиновая фракцрш которых в основном состоит из непредельных углеводородов с двойной связью у концевого атома углерода. Это объясняется тем, что (как указывалось при рассмотрении олефинов крекинга) при чисто термическом расщеплении изомеризация двойной связи незначительна или вовсе не происходит. Поэтому олефиновая фракция бензинов, полученных но методу Фишера-Тронша в присутствии железного катализатора и особенно по методу Хайдрокол , состоит в основном из соединений с двойной связью у концевого атома углеродной цепи. [c.715]

Для некоторых бензинов, папример для содержащего олефипы первичного бензина синтеза по методу Фишера-Тронша-Рурхеми, октановое число после изомеризации может быть рассчитано по исходному содержанию олефинов и графически дастся кривой на рис. 144. Эта кривая определена фирмой Рурхеми А. Г. и показывает зависимость между содержанием олефинов в первичных бензинах синтеза и октановым числом после изомеризации по способу Рурхеми (конечное октановое число). [c.719]

Аналогичную изомеризацию можно вызывать для бензина, полученного по американскому варианту синтеза Фишера-Тропша на железном катализаторе (способ Хайдрокол ) [144]. Как указывалось выше (стр. 688), олефиновая фракция бензина, полученного по этому способу, состоит в основном из олефинов с концевой двойной связью. Наряду с этими олефинами содержатся заметные количества кислородсодержап1,их соединений, в первую очередь в виде спиртов. [c.719]

Октановое число тем выше, чем дальше смеш,сна двойная связь [к середине цепи молекулы. Октановое число может быть повышено каталитической изомеризацией двойной связи. Это справедливо для бензинов термического крекинга и синтеза по Фишеру-Тропшу на железном катализаторе, олефины которых в основном содерн<ат двойную связь у концевого атома углеродной цепи. Тот факт, что крекинг-бензины, обессеренные методом селективного гидротритинга (гидроочистки), обладают тем н е октановым числом, что и исходные продукты (хотя при этом происходит частичное гидрирование двойных связей олефинов), может быть объяснен процессом изомеризации двойных связей. [c.722]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология