Температура осаждения критическая

Критическая температура осаждения Тс) находится из фазовой диаграммы как максимум на кривой зависимости температуры осаждения от объемной доли твердого вещества. Приведенную на рис. 2.2 кривую называют кривой точки мутности или кривой осаждения. [c.39]

Если при охлаждении раствора неоднородного полимера в большом объеме плохого растворителя значение %1 превышает критическую величину, то происходит разделение фаз. Если начальная концентрация меньше той, при которой достигается максимальная температура осаждения [64, рис. 121 ], то К < 1, т. е. разбавленная фаза будет иметь больший объем. В этом случае все полимерные частицы более растворимы в осажденной фазе и отношение экспоненциально возрастает с увеличением х. Однако при Я С 1 более мелкие, хуже разделяющиеся частицы будут находиться преимущественно в разбавленной фазе, большей по объему, а более крупные частицы — в более концентрированной фазе. В этом и состоит сущность фракционирования с помощью осаждения. [c.13]

Третий метод дробного осаждения — фракционирование нуте.ч постепенного понижения температуры раствора [12]. Если температуру раствора полимера снизить ниже критической температуры (см. гл. 3, 1), то происходит разделение на две фазы. Для системы полимер — хороший растворитель температурный коэффициент смешения сравнительно низок, поэтому в данном варианте надо работать с плохим растворителем. Суть метода заключается в том, что если нагреть раствор полимера, а затем ступенчато охлаждать его, то сначала выпадает полимер с большей, а затем с меньшей молекулярной массой. Преимуществом метода дробного осаждения по понижению температуры раствора является возможность работы при постоянном объеме раствора. Однако этим методом не всегда могут быть полностью выделены низкомолекулярные фракции, поэтому в подобных случаях после отбора высокомолекулярных фракций к раствору добавляют осадитель. Например, фракционирование полиэтилена высокого давления проводят в термостатируемом сосуде, снабженном мешалкой, обогреваемой бюреткой и воронкой для горячего фильтрования [1]. Полимер растворяют при 80° С в толуоле и при быстром иеремешивании приливают нагретый до 80° С и-пропа-пол вначале до появления мути, а затем до начала осаждения. Температуру повышают до 85° С и осадок исчезает. В течение часа температуру понижают опять до 80° С и через полчаса прекращают перемешивание. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат, а фильтрат заливают в сосуд для фракционирования. Последующие фракции отбирают так же снижают температуру осаждения [c.213]

Для рыхлых хлопьев, имеющих весьма малую плотность (т1 — 1,002) при той же температуре воды, критическое значение числа Re соответствует размеру частицы d 1,2 мм и скорости осаждения 0 = 0,11 см/с. Скорость осаждения более крупных и плотных частиц (Re > 1) вычисляется по формуле (82), справедливой при любых значениях Re. [c.185]

Интересно, что процесс денатурации белков, вызванный всеми перечисленными органическими веществами, не зависит от температуры и, для мочевины например, может иметь отрицательный температурный коэффициент. Этим они существенно отличаются от органических растворителей — таких, как, например, спирт или ацетон. Последние денатурируют и необратимо осаждают белок из растворов при комнатной и более высоких температурах. При критической температуре, лежащей около 65°, осаждение белка происходит при относительно невысоких концентрациях органических растворителей. Тем не менее, как уже указывалось в гл. I, нри температурах, близких к точке замерзания, можно производить фракционирование белков добавлением различных количеств растворителей, не вызывая их денатурации. Полагают, что осаждающее и денатурирующее [c.185]

Высоконагретый водяной пар обладает способностью в значительной степени растворять многие вещества, в том числе и практически нерастворимый в обычной воде оксид алюминия. Способность пара к поглощению солей обычно растет с увеличением температуры и давления. Особенно активен водяной пар, имеющий температуру выше критической точки, то есть 370 °С. Хотя его плотность может превосходить плотность воды, он из-за высокого давления не переходит более в жидкую фазу. Растворы веществ в сверхкритическом паре называют гидротермальными растворами. Они образуются при вулканических процессах, и в течение миллионов лет при осаждении из паров возникают природные кристаллы кварца, слюды и других минералов. В электромашиностроении такая растворяющая способность сверхкритического водяного пара порождает множество трудностей, связанных с растворением в паровой фазе различных продуктов коррозии, которые при осаждении пара после парогенератора частично выделяются на [c.72]

Как отмечалось выше, низкомолекулярные фракции деасфальтизата более растворимы в пропане в области температур, приближающихся к критической, чем высокомолекулярные фракции. Кроме того, вследствие влияния дисперсионных сил низкомолеку-лярные фракции действуют как промежуточный растворитель, повышающий растворимость в пропане высококипящих фракций и смолистых веществ. Это ухудшает эффект осаждения последних. Таким образом, сырье широкого фракционного состава должно хуже деасфальтироваться, чем сырье, освобожденное от низкомолекулярных фракций. [c.189]

Зависимость микроструктуры поликристаллического ПУ от температуры отложения и концентрации метана показана на рис. 7-9. Эти данные получены на сферических поверхностях в интервале 1500-2400 С при концентрации метана меньше 15% (объем.). Они нуждаются в критической оценке, поскольку измеряемая температура вследствие высоких температурных градиентов может сильно отличаться от действительной. Вместе с тем отклонения в температуре процессов осаждения в пределах 10 С обусловливают значительные изменения текстуры ПУ. [c.434]

Температура процесса деасфальтизации колеблется в пределах 40—80°. Чаще применяют верхний предел. При понижении температуры из пропанового раствора начинают осаждаться твердые парафин и церезин. При повышении температуры усиливается осаждение высокомолекулярных углеводородных соединений выход масла уменьшается. При температуре, близкой к критической (96,7°), пропан не содержит в себе масел. Таким образом, изменяя температуру, можно при помощи пропана последовательно выделить из масла асфальтены, смолы и отдельные высоковязкие масляные фракции. [c.363]

При небольшом развитии пожара в кабельных сооружениях или невозможности подачи воздушно-механической пены применяют распыленную воду (она является эффективным средством тушения кабельных коммуникаций и широко используется в установках автоматического пожаротушения). Подаваемая в объем помещения распыленная вода способствует снижению среднеобъемной температуры и осаждению твердых частиц продуктов сгорания. При тушении пожаров в вертикальных кабельных шахтах эффективным является подача воды сверху стволом с насадками НТР-5 или НТР-10. Угол распыла позволяет полностью орошать сечение шахты. Огнетушащая эффективность распыленной воды значительно повышается при использовании смачивателей. При подаче распыленной воды из ручных стволов в объем кабельного тоннеля температура на позиции пожарного резко возрастает и достигает критических значений, что обусловлено быстрым перемешиванием продуктов горения. При подаче воздушно-механической пены происходит неполное заполнение объема помещения, поскольку образуются газовоздушные пробки, к тому же пена имеет хорошую электропроводность. [c.379]

Фракционное осаждение — это последовательное осаждение полимерных фракций из раствора путем а) добавления нерастворителя, или осадителя, б) удаления растворителя испарением в) понижения температуры г) изменения давления при нижней критической температуре растворения. [c.74]

В методе изменения давления последовательное осаждение проводят при нижней критической температуре растворения в изотермических условиях путем изменения давления системы. [c.77]

Растворимость мелких частиц (глобул), образующих скелет силикагеля, выше растворимости больших по размеру частиц. Таким образом, кремнезем, полученный при растворении малых частиц, осаждается вначале около мест контактов частиц, там где имеется отрицательный радиус кривизны. Ниже 200°С такой процесс оказывается основным наряду с осаждением кремнезема на поверхностях больших по размеру частиц. При этом наблюдается только умеренное уменьшение удельной поверхности кремнезема. При 200—300°С, когда кремнезем более растворим, указанная реакция протекает уже гораздо быстрее и может происходить десятикратное увеличение размеров частиц с соответствующим понижением удельной поверхности, но тем не менее структура скелета кремнезема остается корпускулярной. Сетка становится грубее, а составляющие скелет частицы, возрастают в диаметре по мере того, как исчезают более тонкие ответвления в исходной кремнеземной сетке. При более высокой температуре, предположительно выше критической, наблюдается уже неравномерный рост частиц и начинают возникать большие участки непористой массы внутри огрубленного в сильной степени скелета кремнезема. [c.743]

Метод кристаллизации белков основан на достижении критической точки начала осаждения белка из раствора сульфата аммония при медленном повышении температуры. Уже получены сотни кристаллических белков . Однако не всякий кристаллический белок является гомогенным, поскольку при одной и той же концентрации раствора сульфата аммония могут кристаллизоваться близкие по размерам и массе разные белки. [c.32]

Адсорбированные на подложке атомы теряют часть своей кинетической энергии на величину энергии связи (или теплоты адсорбции). Оставшаяся энергия обеспечивает атомам миграционную подвижность. Осаждение на подложке начинается в том случае, когда плотность молекулярного потока достигнет определенной критической величины (при данной температуре). [c.136]

Охлаждение раствора аморфного полимера в растворителе, ограниченно смешивающимся с ним, до верхней критическом температуры смешения приводит к расслоению системы на две фазы (осаждение полимера), которая в этих условиях ведет себя как квазибинарная При этом в первую очередь осаждается менее растворимая, но более высокомолекулярная часть Учитывая близкую химическую природу полимергомологов, входящих в состав полимера, и допуская, что параметр % не зависит от степени полимеризации, можно по аналогии с уравнением (Х1 6) записать для такой системы [c.549]

Из приведенной диаграммы видно, что числа осаждения а-г и ) изменяются в зависимости от температуры (Гь Т2 и Гз). В наиболее распространенных случаях (системы с верхней критической темлературой смешения) числа осаждения увеличиваются с повышением температуры. [c.133]

Рис. 8, Зависимость критических температур осаждения от степени полп.мерп-зацни полистирола.

Повышение температуры раскаленной проволоки действительно приводило к возобновлению осаждения титана. Это явление было подтверждено наблюдениями Ингрехэма и Пиджена [232], что следует из рис. 38 (точка г). Осаж дение титана необходимо, таким образом, при заданном давлении проводить при температуре выше критической температуры разложения [234, 235]. [c.140]

Эноксинроизводное касторового масла следует исследовать методом изменения температуры, применяя в качестве растворителя воду, при концентрации с = 15 жг/100 мл [76[. Образующаяся мутность устойчива лишь при температурах нюке критической. Все же точка полного осаждения может быть определена совершенно точно путем последовательного снижения температуры. [c.211]

Перечисленные выше требования сужают число реакций, однако можно думать, что следуюш ио реакции могут идти по адсорбционно-ударному механизму восстановление гексафторида рения и вольфрама водородом, восстановление нентахлоридов тантала и ниобия, восстановление бромидов вольфрама, ниобия и тантала. Необходимо отметить, что решаюш ими условиями применимости адсорбционно-ударного механизма кристаллизации являются пункты 3 и 4. Если температуры осаждения будут несколько выше указанных в табл. 6, то это означает увеличение роли диффузии адатомов тугоплавкого металла в формировании правильных кристаллических слоев. Эндотермичность реакции важна в том плане, что с ростом температуры растет пересыш,ение, т. о. становятся все меньшими кристаллизационные затруднения и размеры критического зародыша. [c.58]

Толщина покрытия также окапывает существенное влияние па текстуру осаждаемого молибдена. Существует критическая толщина /i, p, при которой возникает текстура роста. Увеличение толщины покрытия ведет к совершенствованию текстуры (до/г,ф, равного 30—ЬОмкм). Следует, однако, отметить, что величина Л,,,, очень сильно зависит от температуры осаждения. Так, при температуре 850° С Л1ф равна 104 А, при 1000° С - 3-Ю3 А, при 1120° С— 500 А. Неличина Л, ,,, а также структура поверхности на начальной стадии роста. чависят не только от температуры, по и в значительной мере от состояния поверхности. Так, при температуре 1550" С величина ЛК[) составляет менее 500 А, в то время как при осаждении молибдена на высокодисперсиый подслой окиси магния при этой же температуре подложки даже при толщине пленки порядка 1500 А текстура не наблюдается. Увеличение толщины слоя ведет к совершенствованию текстуры, а при толщинах около 50 мкм осаждающиеся пленки молибдена имеют высокую степень совершенства текстуры. Покрытия еще большей толщины имеют уже гораздо менее совершенную структуру. [c.268]

Заметим, что наблюдение о значительном уменьшении размеров макромолекул в растворе, переохлажденном ниже равновесной температуры осаждения, было сделано уже давно [657]. Известна также глобулиза-ция макромолекул желатины при больших разбавлениях раствора и глобулизация макромолекул полиэлектролитов в соответствующих растворителях (см. в [658, 515]). Во всех случаях глобулизация макромолекулы соответствует переходу в состояние с наименьшей энергией, ибо сферическая глобула имеет минимальную поверхность соприкосновения с термодинамически неблагоприятным окружением (растворителем). Эти соображения относятся и к глобулизации макромолекул при приближении к критической точке. [c.309]

Термочувствительные поверхности. Поли(К-изопропилакриламид) претерпевает значительные конформационные изменения в водных средах при незначительном изменении температуры. Нижняя критическая температура растворения данного полимера составляет 30 °С. При температуре ниже нижней критической полимер гидратирован и полностью растворяется в воде, тогда как при повышении температуры происходит конформационный переход, сопровождаюшдйся дегидратацией и осаждением полимера из раствора. Данное свойство поли(К-изопропилакриламида) и других полимеров может быть использовано для создания [c.220]

Необходимая кратность пропана при осаждении смолисто-ас-фальтеновых веществ зависит от концентрации желательных углеводородов в сырье. Для малосмолистого сырья с высоким содержанием парафино-масляных компонентов требуется более высокая кратность пропана, чем для сырья, богатого смолисто-асфальтено-выми веществами. Например, при деасфальтизации концентрата малосмолистых эмбенских нефтей оптимальное отношение про- пана к сырью составляет около 8 1 (по объему),, а при деасфальтизации гидрона смолистой бавлинской нефти — 4 1. Не менее важным условием является температура процесса деасфальтизации. Его целесообразно вести в сравнительно узком интервале температур —примерно 50—85°С, так как до 40 50 С нейтральные смолы, хотя и плохо, но растворяются в пропане, а при температуре 90 °С, близкой к критической температуре пропана (96,8 С), многие ценные углеводороды не растворяются в нем и выпадают вместе со смолами. [c.81]

Но в одной из важнейших работ коллектив института потерпел серьезную неудачу и в значительной степени по вине его директора. В этот период внимание многих ученых и конструкторов было приковано к возможностям нового углеродного материала — пироуглерода. Дело в том, что он обладает рядом уникальных с1юйств. Будучи осажденным нз газовой среды при температурах сравнительно низких, он способен как проникать в поры углеродной подложки, так и осаждаться в виде наружного слоя обычно небольшой толщины — 3-5 мм. Такие слоевые структуры после высокотемпературной обработки дают пирофафит. Его плотность приближается к теоретической плотности кристаллов графита, и он имеет колоссальную анизотропию свойств — в направлении, параллельном поверхности отложения и перпендикулярно ей. А эти свойства могут быть рационально использованы в технике, в частности ракетной. Высокая плотность такого графита позволяет резко повысить его эрозионную стойкость, гарантировать сохранение геометрии сопла на всем участке его работы. Высокая, выше, чем у серебра, теплопроводность графита в слоях, параллельных поверхности подложки, может быть использована для быстрого отвода тепла от критического сечения сопла. И наоборот, очень низкая теплопроводность в перпендикулярном от подложки направлении может быть использована как великолепный теплоизолятор мeтilлличe киx конструкций, находящихся вблизи критического сечения сопла. Поэтому пирографитами для этих целей занима юсь много как зарубежных, так и отечественных научных коллективов. [c.111]

При наличии ММР одна из фаз обога-щеиа молекулами с более высоким М на этом основывается фракционирование Осаждением. Показана линия 0-сос-тояння н критическая температура (ВКТС) Составы и содержание кон- [c.115]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

Способ получения ВТСП в виде тонких пленок описан в [15]. Сверхпроводник системы В1—8г—Са—Си—О с критической температурой ПО К наносят методом распыления, вакуумного напыления, молекулярно-лучевой эпитаксии и химическим осаждением из газовой фазы на подложки из М 0 и 8гТ10з. Предварительно наносят пленку, содержащую В1, 8г, Са и Си и отвечающую составу сверхпроводника с критической температурой 80 К, после отжига в атмосфере гелия, содержащей кислород в количестве 7—8 %, при температуре 320 °С. Затем наносят пленку, содержащую В1, 8г, Са и Си и отвечающую составу сверхпроводника с критической температурой 110 К, и проводят отжиг в аналогичной атмосфере при температуре 835 °С. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология