Взаимодействия хингидронные

В системе раствор + хингидрон I постоянное значение потенциала устанавливается быстро, но в щелочных средах равновесие хинон гидрохинон смещается из-за взаимодействия гидрохинона со щелочью (образование соли). Поэтому при pH > 8 потенциал хингидронного электрода зависит от активностей хинона, гидрохинона, ионов водорода, а не только от pH среды. [c.298]

Хингидронный электрод применяется как индикаторный вместо водородного при pH не больше 8—9,5 иначе начинается взаимодействие слабой кислоты — гидрохинона со щелочью. Не применим в растворах, содержащих сильные окислители, сильные восстановители. Менее чувствителен, чем стеклянный электрод, но удобнее в работе, так как быстро достигается химическое равновесие и не мешает присутствие воздуха. [c.501]

Хингидрон представляет собой слаборастворимый продукт взаимодействия гидрохинона и хинона с соотношением компонентов один к одному. Когда твердый хингидрон растворяют в водной среде, получаются равные концентрации хинона и гидрохинона. Если в этот раствор опустить платиновую проволоку, потенциал электрода будет зависеть от обратимой реакции [c.401]

В этих же условиях с флороглюцином взаимодействуют гидрохинон и хингидрон. При образовании окрашенного продукта 1 моль флороглюцина реагирует с 1 моль хинона. В реакцию, вероятно, вступает одна из таутомерных форм флороглюцина, содержащая активную метиленовую группу [c.196]

Молекулярные соединения хинона. При смешении молекулярных количеств растворов хинона и гидрохинона образуется темно-зеленый кристаллический продукт, названный хингидроном, который может быть снова разделен на исходные соединения. Само название подчеркивает, что он состоит из хинона и гидрохинона и представляет собой молекулярное соединение, в котором гидрохинон является донором, а хинон — акцептором электронов несмотря на взаимодействие между компонентами, атом водорода сохраняет свое положение в молекуле гидрохинона [c.492]

Кроме того, оксиды металлов взаимодействуют с нестабильными веществами, содержащимися в клеях. Например, рост термостабильности фенольных смол при введении оксидов мышьяка, марганца, циркония, молибдена и других металлов связывают с уменьшением содержания нестабильных хиноидных форм. Стабилизирующее действие различных добавок можно также считать следствием изменения надмолекулярной структуры клея.. Действительно, при введении цинковой мыли и хингидрона в различные клеи для стали надмолекулярная структура полимера меняется. [c.160]

Во-вторых, из уравнения (1.13) следует, что в ряду однотипных реакций (по природе доноров и акцепторов электронов и по механизму переноса) должна существовать связь между константами скорости и величинами AG° (или УС г). Этот факт давно был подтвержден экспериментально, например, для взаимодействия Fe(II) с хингидроном и его производными [21, 27] [c.18]

Применение хингидронного электрода также ограничено целым рядом недостатков. Этот электрод не может применяться для измерения pH жидкостей, в которых его значение выше 8, так как в щелочной среде хингидрон ведет себя как кислота и взаимодействует с гидроксид-ионами (реакция нейтрализации). Хингидронный электрод обладает так называемой солевой ошибкой, т. е. его показания сильно изменяются в присутствии значительного количества различных солей. Неустойчивость показаний его обнаруживается также в случае присутствия в измеряемом растворе сильной окислительно-восстановительной системы. [c.306]

Наличие энергичных окислителей и восстановителей в исследуемом растворе делает невозможным применение хингидронного электрода ввиду химического взаимодействия компонентов хингидрона (хинона и гидрохинона) с этими веществами. [c.110]

В предыдуш,ей работе, проведенной в нашей лаборатории и посвяш,ен-ной процессу коагуляции АзаЗз-золя, авторы на основании изменений электропроводности при кондуктометрическом титровании солями пришли к заключению, что золь при нриливании солей подкисляется. Примененный ими метод кондуктометрического титрования дает сумму измерений концентраций всех ионов, поэтому лишь косвенным путем и со сравнительно значительной ошибкой можно высчитать количественно эффект подкисления, что и было ими сделано. Прямое определение до сих пор не представлялось возможным вследствие отравления АзоЗз-золем платиновой черни РЬ/На-электрода. Хингидронный электрод также оказался неприменимым вследствие (см. ниже) взаимодействия хингидрона и АзаЗз-золя. Стеклянный электрод впервые дал возможность непосредственно измерить концентрацию Н+-ионов в Аз Зз-золе и эффект подкисления при коагуляции его электролитами. [c.38]

Ионы Н+ могут быть введены в раствор с любой сильной кислотой, например, серной, не взаимодействующей с хиноном, гидрохиноном и хингидроном. Кислоту следует брать достаточно высокой концентрации (0,1 н. и выше), тогда присутствие в растворе малорастворимых хинона и гидрохинона не будет заметно изменять активность ионов Н+ в правых частях элементов (XXVIII) и (XXIX). [c.572]

Электроноакцепторные заместители повышают окислительный потенциал хинонов и облегчают их восстановление, а электронодонорные обладают обратным эффектом. Взаимодействие хинонов с соответствующими гидрохинонами приводит к образованию стабильных и интенсивно окрашенных хингидронов, представляющих собой комплексы переноса заряда. [c.299]

Однако известны также комплексные соединения, в элементарных объектах которых центра координации нет. Так, например, органические вещества гидрохинон СбН4(ОН), и хинон СеН Оз взаимодействуют с образованием комплексного вещества — хингидрона. При этом молекула гидрохинона связывается с молекулой хинона за счет взаимодействия их л-электронов, что можно изобразить так он О [c.72]

Хингидронный электрод неприменим в щелочных растворах (при pH больше 8,0). Причина этого в том, что в результате диссоциации активность гидрохинона снижается и отношение Ахин/йгидр становится больше единицы. В сильно щелочных растворах, кроме того, хинон химически разлагается. В концентрированных растворах нейтральных солей хингидронный электрод дает ошибку порядка 0,1 единицы pH вследствие неодинакового изменения активности хинона и гидрохинона. Ошибки возникают в присутствии окислителей и восстановителей (СгОз, MnO , 5п + и др.), которые химически взаимодействуют с хиноном либо с гидрохиноном. [c.157]

Штамлер и Печниц [1192] определяют алю.миний в медных сплавах компенсационным потенциометрическим методом, титруя раствором едкого натра. В качестве индикаторного электрода применяют хингидронный, электродом сравнения служит насыщенный каломельный. Медь и свинец предварительно отделяют электролизом. Алюминий осаждают аммиаком вместе с Ре и Мп и тем самым отделяют его от 2п и N1. Затем после растворения гидроокисей в кислоте титруют алюминий щелочью, маскируя железо и марганец цианидом. Первый скачок потенциала, соответствующий нейтрализации свободной кислоты, происходит при pH 3,62 второй скачок, соответствующий взаимодействию алюминия со щелочью, наблюдается при pH 6,7 (рис. 3 и 4). По разности объемов раствора едкого натра при двух скачках потенциалов определяют содержание алюминия. [c.88]

В реак1щях кислотно-основного взаимодействия индикаторным электродом может служить стеклянный,сурьмяной, хингидронный электрод,потенциал которого реагирует на изменение концентрации Е " -ионов в ходе титрования [c.43]

Точки перегиба на кривых титрования реакционной смеси при анализе моносульфонатов достаточно отчетливы, как можно видеть на рис. 22.2. Однако при анализе дисульфонатов или гидр-оксисульфонатов, когда образуются многоатомные фенолы, в результате влияния побочных продуктов получаются до некоторой степени забуференные кривые титрования. Во избежание такого явления прибавляют кислоту в избытке, чтобы связать щелочь, образующуюся при взаимодействии сульфита с формальдегидом избыточную кислоту обратно оттитровывают раствором щелочи. При этом получаются несколько лучше выраженные кривые титрования, вероятно, вследствие того, что реакция сульфита с формальдегидом равновесна, и введение кислоты обеспечивает протекание ее до конца. Однако попытка определить таким образом п-гидроксибензолсульфонат оказалась безуспешной. На кривой титрования изгиб не наблюдался, вероятно, в результате окисления гидрохинона в хинон, о чем свидетельствовало появление окраски. Хингидрон и сульфит взаимодействуют друг с другом. [c.601]

Подобное влияние заместителей указывает на то, что связь между компонентами молекулярных комплексов обусловлена квантово-механическим взаимодействием между ними, причем ароматическая компонента является донором электронов, а хинон — акцептором электронов (так же, как и в молекулярных комплексах ароматических углеводородов с полинитросоединениями) (см. Нитрофенолы ). Поэтому было предложено объяснение образования хингидронов, основанное на переносе одного электрона тг от донорпой молекулы (Д) на акцепторную молекулу (А) (И. Вейсс, 1942 г.) [c.484]

Данные о давлении пара могут оказаться необходимыми при исследованиях взаимодействия молекул в кристаллах молекулярных комплексов. Если имеются структурные данные о кристаллах, то анализ значений давления пара и энтальпии сублимации может дать сведения о природе сил, связывающих отдельные молекулы в кристаллах молекулярных комплексов. Нитта с сотр. [469] исследовал комплекс гексаметилбензол а с пикрил хлоридом и молекулярное соединение — хингидрон [образуемое гидрохиноном и хинолом]. Используя наблюдаемые отклонения от закона Рауля и полученные ими термодинамические характеристики сублимации, эти авторы показали устойчивость кристаллических молекулярных комплексов. [c.107]

Клингер с сотрудниками [22, 23] обнаружили, что п-бензохинон присоединяет ацетальдегид, изовалериановый альдегид и бензальдегид с образованием ароматического кольца. Так, при взаимодействии бензохинона с ацетальдегидом образуется продукт, который по своему виду очень похож на хингидрон. Из этого продукта обработкой водным раствором сернистой кислоты можно выделить ацетогидрохинон (XII). Фотохимическое образование соединения XII напоминает фотоприсоединение ацетальдегида к 4-циан- [c.175]

Исследовано поглощение линейно поляризованного света кри Сталлами хингидрона [70], комплексом хлоранил — гексаметилбензол [71], комплексом сижж-тринитробензол — броманил [56] и комплексом пикрилхлорид — гексаметилбензол [72], строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. При этих исследованпях кристаллы ориентировали так, чтобы наибольшая компонента поляризованного света была направлена сначала перпендикулярно, а затем параллельно плоскостям, в которых расположены кольца компонентов комплекса. Возникающие при возбуждении л-электронов полосы поглощения расположены вблизи ИК-области спектра, причем длина волны больше в том случае, когда вызывающий поглощение свет направлен перпендикулярно плоскостям колец, что совершенно противоположно поглощению света кристаллами чистого бензола. Этот результат рассматривают как довод в пользу того, что поглощение переноса заряда связано с взаимным обменом. -гт-электронов между компонентами комплекса в направлении, перпендикулярном плоскостям колец. В кристаллах бензола степень я — я-взаимодействия между кольцами очень невелика и я-электронная плотность выше в направлении параллельном, а не перпендикулярном плоскостям колец. [c.76]

Электроды, которые быстро реагируют на изменение концентрации определяемого иона в растворе и не взаимодействуют с испытуемым раствором, носят название индикаторных. К ним относятся платиновый, серебряный, стеклянный, хингидронный, ртутный, сурьмяный, вольфрамовый, нихромовый, алюминиевый, графитовый, металлические электроды, покрытые трудно растворимой солью того же металла, например, хлорсеребряные Ag/Ag l — для определения ионов С1 или бромсеребря- [c.14]

Окислительно-восстановительное взаимодействие как причина возникновения химической связи является весьма широко распространенным явлением, характерным отнюдь не только для области комплексных соединений. За счет подобного взаимодействия, повидимому, образуются соединения типа РезВг8(2ГеВгз FeBig), а также многочисленные органические хингидроны. [c.551]

Очевидно, эти хиноны окисляют нульвалентный никель, так как образующийся черный некристаллический парамагнитный продукт взаимодействует с разбавленными кислотами с образованием иона никеля Ni и соответствующего хй-нона или хингидрона. Даже бас-(триметилхинон) никель (0) не может быть получен [370, 378]. [c.86]

В основе строения соединений хингидропного или мери-хиноидного типа лежит взаимодействие двух полярных компонентов с различной степенью электроотрицательности электрофильной (в нашем случае хинолиниевая компонента с имониевым хромофором) и электродонорной (амин). В задуманных же Вами комплексах строения I и II обе компоненты принадлежат к одному и тому же типу, они являются донорными необходимая электрофильная компонента с имониевой группой отсутствует. Образование комплекса из таких компонент совершенно невероятно на основе хингидронного принципа, и Ваши опыты подтверждают это. [c.120]

Самые важные примеры оксредметрических измерений, выполняемых методом прямого отсчета,— определения pH с помощью водородного и хингидронного электродов. В первом случае в основе определений лежит постоянство парциального давления водорода, поддерживаемое барботированием газа через раствор, во втором — равные концентрации хинона и гидрохинона в растворе, насыщенном хингидроном. Если названные условия изменяются (например, изменяется рнг при повышении температуры, либо нарушается равенство концентраций хинона и гидрохинона при редокс-взаимодействиях в растворе), необходимо вводить поправки в противном случае обеспечить необходимую точность измерений не удается. Подробно ограничения оксредметрических измерений в системе Н+/Нг и хинон/гидрохинон рассмотрены в [19, 20]. [c.99]

Хингидронный метод измерения pH, достаточно надежный и весьма простой в выполнении, можно без затруднений использовать в ультрамикроэксперименте, если исключить взаимодействие основной части раствора с хингидроном и тем самым сохранить ее для исследования . Такие условия создают, обеспечив контакт с хингидроном лишь малой доли объема раствора, которая в то же время контактирует с остальной частью раствора. При этом платиновый электрод помещают в изолированную малую часть раствора, где находится хингидрон, а электрод сравнения — в основной его объем. [c.155]

И ее невозможно изобразить, рисуя линию, соединяющую два. чтом.ч,. Энергия. связи комплёксов типа хингидрона обычно лежит в интервале 0,1—0,5 эв (2—10 ккал1молъ). Это немного больше, чем энергии, которые соответствуют лондоновским дисперсионным силам взаимодействия, и потому, хотя получены убедительные доказательства, позволяюпще объяснять образование комплексов в таких случаях переносом заряда, довольно большая часть энергии связи происходит, вероятно, от дисперсионных сил. [c.448]

Реакции гидроперекисей с двухатомными фенолами исследованы на примерах гидрохинонов. Показано, что некатализирован-ное взаимодействие гидрохинона с ГПТБ приводит количественно к хингидрону [320]. [c.131]

Взаимодействие хинонов с соответствующими гидрохинонами приводит к образованию стабильных и интенсивно окращенных хингидронов, представляющих собой комплексы переноса заряда. Молекулы хинона и гидрохинона в этих комплексах располагаются в двух параллельных плоскостях друг над другом [18]. [c.459]

Для изучения вопроса о локализации обоих водородных атомов в водородной связи этого соединения около ядра гидрохинона, последнее было мечено дейтерием. Тяжелый гидрохинон СвВ4(0Н)2 был получен обменом гидрохинона с ВаО при 170° в присутствии щелочи, после чего дейтерий вымывался из гидроксильных групп путем повторного растворения в обыкновенной воде. Хингидрон, с дейтерием в гидрохиноновом ядре, получался взаимодействием этого тяжелого гидрохинона с обыкновенным хиноном СбН402 в эфирном растворе. После этого полученный хингидрон [c.275]

ВНЕШНЕМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И ЦВЕТНОСТЬ Молекулярные соединения и хингидроны [c.59]