Виниловые амины

Винилирование. Под винилированием подразумевают реакции ацетилена со спиртами, меркаптанами, аминами и кислотами с образованием простых виниловых эфиров и тиоэфиров (см. стр. 330), виниловых аминов и сложных виниловых эфиров. Реакция проводится под давлением, при котором реагирующие вещества кипят выше температуры 150—200°, необходимой для проведения реакции. Катализаторами служат основания (обычно едкое кали), алкоголяты щелочных металлов или цинковые соли нафтеновых кислот . [c.347]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

С целью очистки винилового эфира от следов исходного амино-спирта его обрабатывают металлическим натрием на холоду и перегоняют при атмосферном давлении. Собирают фракцию с т. кип. 115—116° при 735 мм в ко.личестве 57 г. [c.34]

Из вискозы формованием через плоскую щелевую фильеру получают гидратцеллюлозную пленку (толщиной 20...30 мкм), пластифицированную глицерином - целлофан. Его используют как упаковочный материал. При использовании для формования кольцевой фильеры получают колбасную оболочку. Вискозу также применяют для получения искусственных губки и кожи (кирзы). В последнее время из вискозы получают порошковую (гранулированную) гидратцеллюлозу для использования в качестве сорбента. Следует также отметить, что ксантогенат целлюлозы весьма реакционноспособен и может быть использован для получения новых производных целлюлозы, например, взаимодействием с алкилгалогенидами или аминами, а также для прививки виниловых мономеров и иммобилизации ферментов. Это открывает новые перспективные направления использования ксантогенатов целлюлозы. [c.595]

Алифатические амины, обработанные полимерами виниловых соединений. ....... [c.343]

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

Наиболее известными алифатическими виниловыми аминами являются производные енолов. Большинство из них, можно полагать, не обладают очень большой способностью к полимеризации вследствие наличия заместителей при Р-углеродпом атоме, и их правильнее называть енаминами. Однако они выбраны в качестве моделей для установления некоторых из свойств, ожидаемых для виниловых аминов. В 1892 г. А. Комбе и К- Комбе [42] сообщили, что диэтиламин реагирует с 2,4-пентандионом с образованием енамина. Реакцию (30) проводили на паровой бане в течение нескольких часов без добавления катализатора, и продукт перегоняли. [c.450]

Подобные производные были получены из ацетоуксусного эфира и других Р-кетоэфиров и Р-дикетонов. Соответствующие производные с первичными аминами, а также с аммиаком правильно рассматривались многими ранними исследователями как енамины. Фон Ауверс [43, 44] обнаружил, что производные первичных аминов имели такую же экзальтацию молекулярной рефракции, как и вторичные амины. Этот факт, как и данные спектров поглощения, указывает на сопряженную структуру этих енаминов, но не является общей пробой на простые виниловые амины. В некоторых случаях экзальтация енаминов повышается при растворении их в спиртах или ацетоне [45]. [c.450]

В отношении алифатических виниловых аминов трудность полимеризации связана не с низкой реакционной способностью мономера, который обладает одной из наиболее нуклеофильных олефииовых связей, но скорее [c.457]

В определенных условиях к ацетилену подобно спиртам могут присоединяться также органические кислоты (катализатор 2пО или Сс10), амины, амиды кислот и другие вещества, причем всегда образуются реакционноспособные виниловые соединения, например КСООСН = СНо. КН ЫСН = СН2 и т. д. [c.81]

Нами изучено взаимодействие виниловых эфиров jn-аминофенола, Ы-метил-/г-ами1Нофенола и диэтил-л -амино-фенола с муравьиной и уксусной кислотами и винилового эфира и-оксидифеииламина со стеариновой кислотой по методу Герштейн и Шостаковского [2]. Найдено, что реакция с виниловыми эфирами аминофенолов с первичным и вторичным амином в некоторых случаях идет по аминной группе с образованием соответствующих анилидов по схеме [c.5]

Виниловый эфир днэгил-.( -амино-фенола [c.7]

Из виниловых эфиров аминофенолов с первичной и вторичной аминной группами и муравьиной или уксусной кислотами образуются соответствующие анилиды. В некоторых случаях при взаимодействии виниловых эфиров аминофенолов с вторичным и третичным атомом азота идет перевинилирование. [c.9]

Влияние аминной группы, обладающей более сильно-выраженными ониевыми свойствами, может быть исключено, если присоединить к третичному атому азота виниловых эфиров аминофенолов алкилгалогениды. [c.10]

Большая скорость присоединения HaJ к диметил-п-ами-нофенолу по сравнению с остальными объясняется наличием сильно выраженного положительного эффекта сопряжения гидроксильной группы у диметил-п-аминофенола, вследствие чего увеличивается основность аминной группы, а тем самым и скорость присоединения алкилгалогенида. У винилового эфира диметил-л-аминофенола в сравнении с виниловым эфиром диметил-л1-аминофенола также имеется большая плотность электронов на атоме азота, следовательно, и выше скорость образования четвертичной аммониевой соли. [c.11]

При взаимодействии винилового эфира диэтил-л1-амино-фенола с йодистым метилом и йодистым этилом, а также виниловых эфиров диметил-/г-аминофенола и диметил-.ад-амино-фенола с йодистым пропилом и йодистым бутилом четвертичные аммониевые соединения не образуются. В условиях нашего исследования в течение 72 час образовались лишь следы весьма неустойчивой бромистой соли днметилэтил-/г-вин илоксифенил аммония. [c.11]

Поскольку тииловый радикал беден электронами, он является хорошим инициатором для богатых электронами мономеров типа виниловых эфиров (лучше чем для бедных электронами акрилатов). Эти реакции лежат в основе процесса с участием тиольных групп и двойных связей. Для фотоинициирования широко используются системы кетон — амин. Кетон в триплетном возбужденном состоянии и амин образуют эксиплекс (вероятно, комплекс с переносом заряда), который распадается на радикалы при переносе протона [c.260]

При радикальной Т. телогенами служат в-ва, содержащие связи, способные к гомолитич. распаду (напр.. С—Й, С—Hal, S—Н, N—Hal, Si—Н) могюмерами — этилен, виниловые, аллиловые, акриловые соед., диены и их производные. В ионную Т. вступают непредельные соед., циклич. эфиры, силоксаны и др. телогепами служат галогенопроизводные углеводородов, карбоновые к-ты и их галогенангидриды, ацетали, ортоэфиры, спирты, амины, аммиак, эфиры, алкиларены. [c.562]

Спирты присоединяются к А. в присут. КОН, BF3 нлн HgO при 150-200°С. Продукты р-цин-простые виниловые эфиры, используемые в произ-ве полимеров, смазочных масел, эмульгаторов и др. Аналогично к А. могут присоединяться карбоновые к-ты (KaT.-HgS04, ацетаты Zn нлн d на активиров. угле), амины, амиды к-т, тиолы и др. с образованием виниловых соед., напр. [c.227]

П. окисляют амины, фосфииы, сульфиды и др. (см., напр., Бензоилпероксид, трет-Бутилгидропероксид) пероксикислоты эпоксидируют олефины (см. Надбензойная кислота. Надуксусная кислота). Радикалы диацилпероксидов, образующиеся при их разложении, присоединяются к олефинам и особенно к их производным (виниловым мономерам), инициируя радикальную полимеризацию [c.493]

Часто для достижения определенного комплекса св-в лакокрасочные материалы готовят на основе смеси разных П. напр., в эмалях для автомобилей применяют алкидную и амино-формальд. смолы, в быстросохнущих лаках и эмалях-иитрат целлюлозы и алкидную смолу противокоррозионные покрытия получаются при сочетании эпоксидной смолы с полиакрилатами, виниловыми полимерами. Расширяется применение т.наз. композиционных П., представляющих собой микрогетерофазные смеси ограниченно сов-мести.мых полимеров (олигомеров), иапр. эпоксидно-каучуковых, эпоксидно-виниловых. [c.574]

Синтез простых и сложных виниловых эфиров, вшшл-сульфидов и виниламинов взаимод. ацетилена со спиртами, фенолами, к-тами, меркаптанами и аминами в присут. основных катализаторов (щелочных и щел.-зем. гидроксидов и алкоксидов, NaH, K N и др.) [c.254]

При взаимод. с карбоновыми к-тами и их ангидридами Т. образует сложные моно- и диэфиры, с ацетиленом в щелочной среде - виниловые и дивиниловые эфиры, с акрилонитрилом - моно- или бисцианоэтиловые эфиры, с водой в кислой среде при 200-300 °С - ди- и моноэтиленгликоли, при оксиэтилировании при 160-200 С, особенно в присут, щелочных катализаторов,- полиэтиленгликоли. Т. способен к авгоокислению с водой, аминами и др. соед. образует меж-и внутримол. водородные связи (60-70%-ный водный р-р Т. имеет т-ру замерзания от -40 до -48 °С). [c.12]

Наиболее характерным свойством этих соединений является исключительно высокая подвижность а-атома хлора и высокая склонность его к реакциям обмена на другие атомы и группы. При нагревании а, -дихлорэтилалкилопых эфиров с третичными жирноароматич скими аминами (димстил-, диэтиланилин) отщепляется молекула хлористого водорода е образованием -хлорзамещенных виниловых эфиров общего строения HG1 = СН — 0R. [c.89]

Обрыв цепи при катионной полимеризации обычно осуществляется путем переноса протона к мономеру или рекомбинации карбениевого иона с анионом. Такие соединения, как амины, простые эфиры и сульфиды, которые реагируют с карбениевыми ионами, образуя более устойчивые ионы, ингибируют реакцию. По катионному механизму полимеризуются не только виниловые мономеры известны и другие примеры (уравнения 14, 15). В реакциях полимеризации, проходящих с разрывом цикла в мономере, движущей силой процесса в значительной мере является напряженность цикла. [c.305]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

На этом основании Парк с сотрудниками для объяснения этой реакции высказал предположение относительно имеющего здесь место винилового механизма замещения это предположение было подкреплено экстраполяцией полученных им термодинамических данных. Однако было высказано и другое предположение [6, 7), что взаимодействие тиоспиртов и аминов с гексафторциклобутеном протекает по типу реакций присоединения, механизм которых аналогичен и для других полифторолефинов. [c.104]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Менее распространены по сравнению со сложноэфирными глицерофосфолипидами липиды с простой эфирной связью, в частности плазмалогены. Они содержат остаток винилового спирта, связанный простой эфирной связью с С-1 L-глицepo-3-фосфата, как, например, плазмалогены с фрагментом этанол-амина. [c.464]

Виниловый эфир моноэтаноламина 2-(Этенилокси)этан-амин, 1 -винилокси-2-аминоэтан 0,006 [c.26]

Виниловые эфиры и амины имеют малую склонность к сохранению структуры так, при действии электрофильного агента первоначально образующийся продукт реакщ1и взаимодействует с нуклеофильной группой и образует продукт присоединения (пример 207->210). Тиофен и пнррол имеют высокую степень ароматичности (энергия сопряжения 31 ккал1моль, как измерено по теплотам сгорания) и, следовательно, при взаимодействии с электрофильным агентом первоначальный продукт реакции отщепляет протон и в результате ароматизации дает продукт замещения (пример 211 214). Фуран имеет менее ароматический характер (энергия сопряжения 23 ккал/моль) и одинаково часто присоединяет реагент и взаимодействует по схеме замещения. Ароматичность бензольного ядра ослаблена в 3,4-бензопроизводных (215), которые нестойки и обычно наряду с замещением вступают в реакцию присоединения, тогда как 2,3-бензопроизводные (216) являются устойчиво ароматическими соединениями. Однако 3-замещенные индолы иногда взаимодействуют с электрофильными агентами в положении 3 с образованием индоленннов (217) (ср. стр. 173). [c.165]

В ряде работ показана возможность образования латексов без введения эмульгатора. Такие латексы были получены при инициированной персульфатом полимеризации винилацетата [19], этилакрилата [96, 97], метилакрилата [ 98] , стирола 99], а также при сополимеризации виниловых мономеров с мономерами, содержащими ионизирующуюся группу карбоксильную [ 100], аминную и сульфатную [101]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология