Виниловые амины полимеризация

Наиболее важным свойством мономеров этой группы является способность к полимеризации и сополимеризации. Они легко полимеризуются под действием тепла, химических радикальных инициаторов и ионизирующих излучений. Ингибиторами полимеризации являются хиноны, фенолы, аммиак, некоторые амины, медь и ее соли и другие соединения. Все мономеры этой группы легко сополимеризуются с большинством виниловых соединений образующиеся при этом сополимеры способны самоотверждаться или отверждаться при взаимодействии с функциональными группами других пленкообразующих. [c.90]

Блок-сополимеры акрилонитрила и метилметакрилата. Третичные амины являются эффективными агентами передачи цепи при полимеризации акрилонитрила и метилакрилата и умеренно активны при полимеризации некоторых других мономеров (см. табл. 2) [2]. Так, если проводить полимеризацию мономеров винилового ряда в присутствии третичного основания, находящегося В достаточно высокой концентрации, то каждая полимерная цепь может содержать на конце остаток основания [c.41]

Для подавления полимеризации образующихся виниловых эфиров при осуществлении последних двух реакций следует добавлять в реакционную смесь третичный амин (триэтиламин, пиридин или диэтиланилин). [c.181]

Не совсем ясно, при каких условиях радикалы, возникающие при взаимодействии перекиси бензоила с аминами, могут инициировать полимеризацию. Хорнер [29] установил, что система диметиланилин — перекись бензоила инициирует полимеризацию виниловых соединений, причем инициирующим агентом является только бензоатный радикал [92]. Найденное из опыта [100, 103, 104] выражение для скорости полимеризации [c.57]

Из данных, приведенных в предыдущих разделах, следует, что путем подбора соответствующих инициаторов можно добиться значительного снижения гель-эффекта нри виниловой полимеризации. Из других способов снижения гель-эффекта можно отметить метод, предполагающий введение в систему всевозможных активных добавок. Присутствие в мономере таких соединений, как амины, способствует почти полному исчезновению гель-эффекта. Это же относится и к некоторым другим соединениям, образующим совместно с инициатором окислительно-восстановительные системы. Однако присутствие в системе активных добавок может существенно снижать качество полимера, и поэтому такие методы практически неприемлемы. [c.73]

Таким образом, используя метод слабого ингибирования, можно существенно снижать величину гель-эффекта при виниловой полимеризации и проводить полимеризацию в заданном тепловом режиме. Примерами слабых ингибиторов, снижающих гель-эффект при радикальной полимеризации некоторых мономеров, являются нитросоедипения как алифатического, так и ароматического ряда, аллильные производные, ароматические амины, фенолы [194—198]. [c.77]

Эксперименты по проведению механохимических реакций с виниловыми мономерами и некоторыми другими органическими соединениями путем измельчения их с песком дали ценную информацию о возможности нанесения органических покрытий на очищаемые пескоструйным аппаратом поверхности [502]. Результаты этой работы показали, что карбонильные, амино- и иминогруппы скорее будут взаимодействовать с гидроксилированными поверхностями песчинок, образуя водородные связи, чем с осколками молекул кремнезема, образовавшимися при разрыве связей —51—О—. При этом был сделан вывод, что полимеризация метилметакрилата и метилакрилата происходит вследствие непрерывного формирования при измельчении реакционноспособных центров на поверхности песчинок. Ингибирование реакции кислородом подтверждает ее радикальный механизм. Авторы обсуждаемой работы высказали предположение о том, что на свежеобразованных поверхностях могут образоваться парамагнитные центры и перенос электронов к адсорбированному на поверхности мономеру с установлением связей способствует образованию радикал-ионов, участвующих в процессе полимеризации. [c.205]

Наиболее известными алифатическими виниловыми аминами являются производные енолов. Большинство из них, можно полагать, не обладают очень большой способностью к полимеризации вследствие наличия заместителей при Р-углеродпом атоме, и их правильнее называть енаминами. Однако они выбраны в качестве моделей для установления некоторых из свойств, ожидаемых для виниловых аминов. В 1892 г. А. Комбе и К- Комбе [42] сообщили, что диэтиламин реагирует с 2,4-пентандионом с образованием енамина. Реакцию (30) проводили на паровой бане в течение нескольких часов без добавления катализатора, и продукт перегоняли. [c.450]

В отношении алифатических виниловых аминов трудность полимеризации связана не с низкой реакционной способностью мономера, который обладает одной из наиболее нуклеофильных олефииовых связей, но скорее [c.457]

П. окисляют амины, фосфииы, сульфиды и др. (см., напр., Бензоилпероксид, трет-Бутилгидропероксид) пероксикислоты эпоксидируют олефины (см. Надбензойная кислота. Надуксусная кислота). Радикалы диацилпероксидов, образующиеся при их разложении, присоединяются к олефинам и особенно к их производным (виниловым мономерам), инициируя радикальную полимеризацию [c.493]

Обрыв цепи при катионной полимеризации обычно осуществляется путем переноса протона к мономеру или рекомбинации карбениевого иона с анионом. Такие соединения, как амины, простые эфиры и сульфиды, которые реагируют с карбениевыми ионами, образуя более устойчивые ионы, ингибируют реакцию. По катионному механизму полимеризуются не только виниловые мономеры известны и другие примеры (уравнения 14, 15). В реакциях полимеризации, проходящих с разрывом цикла в мономере, движущей силой процесса в значительной мере является напряженность цикла. [c.305]

В ряде работ показана возможность образования латексов без введения эмульгатора. Такие латексы были получены при инициированной персульфатом полимеризации винилацетата [19], этилакрилата [96, 97], метилакрилата [ 98] , стирола 99], а также при сополимеризации виниловых мономеров с мономерами, содержащими ионизирующуюся группу карбоксильную [ 100], аминную и сульфатную [101]. [c.111]

Образование свободных радикалов при взаимодействии, перекиси бензоила с аминами было непосредственно обнаружено в ряде работ. Хорнер [90] показал, что при взаимодействии перекиси бензоила с диметил-анилином возникают свободные радикалы, способные инициировать полимеризацию виниловых соединений. Чалтыкян [96] обнаружил, что при введении окиси азота в систему перекись бензоила—дифениламин происходит образование дифенилнитрозоамина — продукта присоединения окиси азота к свободному радикалу дифенилазоту [97]. [c.53]

Это кажется разумным, так как экспериментальные данные показывают, что при полимеризации стирола с четыреххлористым оловом комцлекс четыреххлористого олова и дибутиламина является таким же хорошим ингибитором, как и сам амин [224]. В этой системе ионы хлора также проявляют ингибитируюш ее действие. Простые эфиры и спирты задерживают полимеризацию изобутилена [212] и виниловых эфиров [256]. Как было отмечено ранее, хлористый водород является ингибитором при полимеризации стирола с четыреххпорисаым оловом [217]. Таким образом, механизм торможения, ио-видимому, совершенно изменяется ввиду сокаталитического механизма предполагают, что может встретиться не только торможение посредством образования устойчивых комплексов катализатор-ингибитор, неспособных дать под-ходяш,ие или достаточно активные катионы, но что полимеризацию могут задерживать некоторые анионы. [c.258]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Изучена полимеризация М,Ы-диаллиламина в твердой фазе при облучении у-лучами . Полимер растворим в кислотах и нерастворим в органических растворителях. Получены сополимеры винилового спирта и аллиламинов омылением сополимеров винилацетата и аллилацетамида . Сополимеры диаллилалкил-(арил) аминов предложено получать полимеризацией мономеров в водной среде или органическом растворителе при 35—40° С с инициаторами перекисного характера [c.707]

Мино и Кайзерман [122] обнаружили, что некоторые соли церия, такие как нитраты и сульфаты, образуют очень эффективные окислительно-восстановительные системы в присутствии органических восстановителей типа спиртов, тиолов, гли-колей, альдегидов и аминов. При окислении и восстановлении образуются ионы церия и активные свободные радикалы, способные инициировать полимеризацию виниловых мономеров. [c.24]

Для этой цели можно применять, например, продукты полимеризации эфира алифатического спирта Се— i8 и двухосновной кислоты С4— a с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг—С4 и N-винил-амина. В частности, добавка 0,005—0,2 вес. % продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и N-винилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей з, 204 Отметим еще сопо-лимерЫ205 алкилакрилата (или метакрилата) и N-винилпирролидо-на, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2 вес. %. [c.330]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Вскоре выяснилось, что разнообразные вещества, содержащие активный или высоконодвижный атом водорода, например спирты, кислоты, меркаптаны, амины и амиды, каталитически взаимодействуют с ацетиленом и окисью углерода, образуя производные акриловой кислоты. Эти соединения, представляющие собой мономерные виниловые производные, имеют весьма важное значение в химии и технологии полимеризации. [c.240]

Попытки осуществить стереоспецифическую полимеризацию винилхлорида в среде других растворителей (нитросоединения, амины, амиды, нитрилы и др.) оказались безуспешными. Полимеризация ряда виниловых мономеров (стирола, метилметакрилата, метилакрилата, винилацетата) в среде масляного альдегида не привела к образованию стереорегулярного полимера. Следовательно, каталитическая система, состоящая из альдегида, мономера и инициатора, является частным случаем стереорегулирования полимеризации в гомогенной среде. Она стереоснецифичпа только для винилхлорида. [c.98]

Помимо реакций конденсации и реакций раскрытия циклических систем, для получения линейных полимеров конденсационного типа можно использовать реакцию присоединения, включающую непосредственное соединение исход-1HJX компонентов, хотя механизм, по которому протекает эта реакция, может значительно отличаться от механизма полимеризации виниловых соединений. В этом случае используется реакционная способность изоцианатной группы, которая, как известно, реагирует с аминами, кислотами и спиртами, образуя соответственно мочевины, ами ды (с выделением двуокиси углерода) и уретаны. При применении соответствующих бифункциональных систем могут получаться линейные полимеры, содержащие эти группы [c.96]

Конденсация с применением ненасыщенных исходных компонентов (ненасыщенных кислот или диолов) во избежание виниловой полимеризации с образованием полифункциопальных центров и последующего разветвления и возникновения поперечных связей требует очень тщательного соблюдения условий реакции, особенно умеренной температуры и отсутствия кислорода. В случае ненасыщенных кислот, особенно при активном а,р-положении двойной связи, имеется также возможность присоединения воды или аминов к двойной связи с образованием боковых гидрокси- и аминогрупп, которые, в свою очередь, могут вызывать разветвление цепей и поперечное сшивание. [c.99]

Живущие полимеры имеют активные группы на одном или обоих концах. В анионной полимеризации виниловых мономеров это карбанионы, которые, как хорошо известно, легко превращаются в другие функциональные группы. Например, при взаимодействии с двуокисью углерода образуются карбоксильные, а с окисью этилена — гидроксильные концевые группы. Ремп и Лушо [132] показали, как можно ввести концевые аминогруппы и т. д. Еще больше примеров таких реакций, которые позволяют включить другие концевые группы, например галогенные, нитрильные, альдегидные, меркаптогруппы и др., имеются в работе Уранека и др. [112], Применение 4-диметиламино-бензальдегпда позволяет получить полимеры с концевыми группами, содержащи, п1 и гидроксил и четвертичный амин [176]. Эти методы особенно ценны для получения а,сй-бифункциональных полимеров, потому что такие полимеры могут подвергаться дальнейшей обратимой и необратимой полимеризации, в результате которой образуются большие структуры. [c.101]

Большой интерес представляет реакция полимеризации метилметакрилата в присутствии перекиси бензола и некоторых третичных аминов при 20—30° С. Было установлено, что третичные амины типа 6H5NR2 (где Н—СНз, С2Н5, С2Н4ОН) ускоряют процесс полимеризации, а первичные и вторичные амины, трибензиламин и диметилбензил-амин ингибируют этот процесс. Многие исследователи [42—44] считают, что первичной стадией является образование комплекса амина с перекисью, в котором затем происходит переход электрона от амина к перекиси. Этот переход сопровождается образованием свободных радикалов, способных инициировать полимеризацию виниловых соединений. Было установлено, что третичные ароматические амины по своей активности могут быть расположены в следующий возрастающий ряд [c.332]

Осн. работы посвяшены изучению механизма радикальных р-ций. Занимался (с 1943) исследованием полимеризации виниловых мономеров. Показал, что состав сополимеров зависит от того, по какому механизму протекает сополиме-ризация — анионному, катионному или свободнорадикальному. При изучении сополимеризации получил данные о связи структуры свободных радикалов с их реакционной способностью и указал, что эта связь определяется тремя факторами общей энергетикой р-ции, стерическими эффектами и полярными свойствами радикалов и реагирующих с ними молекул (полярный эффект). Показал важность полярного эффекта в р-циях тииль-ных радикалов и меркаптанов. Внес существенный вклад в химию пероксидных соед. Изучал действие, которое оказывают стирол и другие р-рители на разложение гидроперекисей, р-ции аминов и фенолов с пероксидами. Установил, что при фотосенсибилизированной и термической деструкции перо- [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология