Стирол обрыва

Напишите схему реакции полимеризации стирола по радикальному механизму, расчленив ее на отдельные стадии инициирование, рост цепи, обрыв цепи. [c.241]

Рассчитать количество молей образовавшегося полистирола, если известно, что эффективность инициатора - пероксида бензоила - в реакции полимеризации стирола составляла 0,56. Через 25 мин разложилось 4,5 10 моль инициатора. Обрыв цепей происходит преимущественно в результате диспропорционирования. [c.277]

X = О, так как по экспериментальным данным при полимеризации стирола обрыв цепи осуществляется путем рекомбинации. В выражение (1.29) подставляем формулу (1.23в) и получаем [c.31]

При блочной полимеризации (60 °С) стирола в присутствии 0,01 моль -л ингибитора получен полимер с Х = = 800. Сколько свободных радикалов содержится в реакционной смеси при стационарном режиме и каковы начальные скорости инициирования и полимеризации В расчете используйте следующие данные кр =145 л моль" с к = 2,9 ж X 10 л моль с м=l,0 10 i = О, z = 0,45. Одна молекула ингибитора обрывает рост одного радикала обрыв без участия ингибитора происходит путем рекомбинации. При расчете учтите изменение объема с повышением температуры. [c.72]

Медленно Стирол Обрыв цепи [c.94]

Оба процесса инициируются свободными радикалами обрыв цепи вызывают вещества (ингибиторы), которые легко связывают свободные радикалы. При полимеризации стирола в присутствии кислорода процессы окисления и полимеризации стирола протекают одновременно, причем количественное соотнощение продуктов окисления и полимеризации сохраняется постоянным. [c.271]

Ее можно рассчитать как функцию г из функции распределения. (Заметим, что наклон кривой в любой точке равен соответствующей весовой доле.) Следует напомнить, что при полимеризации стирола обрыв происходит путем соединения радикалов, следовательно, подходящим уравнением распределения для небольшой глубины полимеризации является уравнение (7.39). Было показано, что в условиях опытов Бейкера и Уильямса передачей цепи можно пренебречь. Сходимость между расчетной и наблюдаемой функциями распределения показана на рис. 49 и, как видно, является очень хорошей. Очевидно, целесообразно распространить этот метод для изучения полимеризации при различных условиях. [c.317]

Кофман и Дженнер [294] предполагают, что при теломеризации стирола обрыв цепи происходит путем присоединения ацетатного иона к иону карбония [c.87]

При полимеризации стирола обрыв цепи происходит главным образом в результате рекомбинации, а при полимеризации метилметакрилата—диспропорционирования. Диспропорционирование состоит в переходе атома водорода от одного радикала к другому [c.19]

В процессах низкотемпературной сополимеризации бутадиена и стирола обрыв реакции производится в результате действия ди-метилдитиокарбамата натрия с добавлением тетрасульфида натрия или нитрита натрия. Диметилдитиокарбамат применяют в количестве 0,2 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. [c.273]

Обрыв цепи при катионной полимеризации — явление редкое. В отличие от радикальной полимеризации реакция обрыва цепи при катионной полимеризации имеет первый порядок относительно концентрации активных центров. Для некоторых систем гибель активных центров может наступать в результате взаимодействия макрокатиона с противоионом либо за счет перехода ионной связи в ковалентную, что наблюдается, например, при полимеризации стирола, катализируемой СРзСООН [c.19]

Этот метод состоит в использовании инициатора, содержащего радиоактивные атомы, и определении радиоактивности образовавшегося полимера. Так, Смит [37], используя персульфат калия, содержащий радиоактивную серу, показал, что при эмульсионной полимеризации стирола обрыв цепи происходит в результате рекомбинации. Бевингтон, Мелвилл и Тейлор [38, 39] в качестве инициатора использовали азо-б1 с-изобути-ронитрил, меченный С , и обнаружили, что в процессе полимеризации при 25 и 60° полистирольные радикалы взаимодействуют между собой, в то время как при синтезе полиметилметакрилата обрыв цепи происходит преимущественно в результате диспропорционирования, особенно при повышенных температурах. Бейли и Дженкинс [40], изучая этим же методом механизм обрыва цепи при полимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при 60°, установили, что обрыв происходит путем рекомбинации. [c.273]

При таком механизме обрыва осколки инициатора будут находиться только на одном конце макромолекулы (в отличие от обрыва путем рекомбинации, когда эти осколки имеются на обоих концах). При полимеризации стирола обрыв осуществляется главным образом за счет рекомбинации, что было доказано наличием осколков инициатора [c.53]

Пример 184. Полимеризация стирола ([М] = 2 моль -л ) проводилась при 60°С со скоростью 2,5-10 моль-л" -с в отсутствие ингибитора и в присутствии 0,003 0,01 0,05 и 0,2 моль -л ингибитора. Определите для всех пяти вариантов значения скорости инициирования, обеспечивающих одинаковую скорость полимеризации. Вычислите также соответствующие значения длин кинетической цепи и среднечисловой степени полимеризации. По полученным данным постройте график. В расчетах используйте следующие данные кр = = 145 л - моль - с , ко = 2,9-10" л - моль - с , кг = = 30 л моль -с . См = 0,9- 10 . Обрыв без участия инги- [c.63]

Как изменится среднечисловая степень полимеризации стирола (См описывается уравнением, приведенным в приложении IV) в присутствии 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если к 1 л 1 М раствора стирола в бензоле (С5 = 0,023 10 ) при 60 °С добавить 1,2 10 моль п-бензохинона (Сг = 2270). Обрыв цепей осуществляется реакцией рекомбинации. При расчетах примите Лр = 0,55 10 моль л с -кр = 0,021 л° х X (моль с) . Изменением объема с повышением температуры пренебречь. [c.73]

Вычислите среднечисловую степень полимеризации стирола в массе и при латексной полимеризации, если известно, что полимеризацию проводят при одной и той же температуре (60 °С) с одинаковой скоростью инициирования, равной 4,41 10 моль л с при концентрации мономера в массе 9 моль л в латексных частицах 7 моль л . При полимеризации в массе = 2,9 Ю л моль с , обрыв протекает путем рекомбинации, кр = 145 л моль с , константа передачи цепи на мономер 0,6-10 . Реакции передачи цепи на другие агенты не происходят. В 1 мл латекса содержится 6-10 полимерно-мономерных частиц. [c.100]

Пример 348. При полимеризации-стирола в присутствии протонной кислоты обрыв основан на взаимодействии макрокатионов с противоионами и протекает без регенерации исходной кислоты, причем /с = 3,8 10 с . Вычислите время, по истечении которого количество активных центров уменьшается до 50% от исходного, если активные центры образуются практически мгновенно в начале процесса. [c.117]

Скорость инициирования при полимеризации стирола ([М]о = 1 моль - л ) в хлорорганическом растворителе пропорциональна концентрации мономера и хлористого алюминия ([1]о=0,01 моль - л ) -катализатора реакции. Обрыв протекает в результате взаимодействия активных центров с мономером, например, по схеме [c.132]

В ходе радикальной полимеризации стирола, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму рекомбинации. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полистирола, если концентрация инициатора азоизобутиронитрила 1 10 моль/л, эффективность инициирования f = 0,6, константа скорости распада инициатора кр = 2,8 10 с , скорость полимеризации в этих условиях составляет 1 10 моль/(л с). [c.55]

Известно, что при полимеризации стирола обрыв кинетических цепей происходит преимущественно путем рекомбинации полимерных радикалов. При незначительном протекании передачи цепи, на основании (ПГ28), мы можем написать [c.347]

Дополнение 30 (к стр. 549). С помощью меченного С динитрила азоди-изо-масляной кислоты было показано, что при полимеризации стирола обрыв цепи происходит только в результате объединения двух полимерных радикалов. В случае метакрилата имеет место обрыв цепей также и в результате диспропорционирования радикалов [50]. [c.694]

При построении кинетической схемы и определении кинетических величин важно выяснить, образуются ли при бимолекулярной реакции между двумя растущими цепями одна пли две стабилизированные молекулы полистирола, т. е. происходит ли соединение или диспропорцио-иирование. Большинство исследований в этой области показало, что у стирола обрыв за счет соединения преобладает. Это следует из сопоставления вычисленных различным путем скоростей инициироваиия [43], из определения содержания радиоактивных концевых групп инициатора при использовании радиоактивных меченых нипциаторов, в условиях отсутствия передачи [44] и, наконец, почти из десятикратного увеличения длины цепи при инициировании полнмернзации такими инициаторами, концевые группы которых можно соединять между собой при помощи соответствующих реагентов [45]. Правда, две такие концевые группы могут также встретиться у одной полимерной молекулы, если обрыв радикальной цепи произойдет за счет первичного радикала инициатора, что приведет к цепям такой же длины, как и при диспропорционировании. [c.213]

Вторичные материальные ресурсы производств изопрена, бутадиена, стирола. При получении изопрена нз изопентана обра- [c.176]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Применяя совершенно различные синтезы, можно получать разнообразные смеси изомеров. Так, например, реакция толуола с ацетиленом, проводимая в присутствии сернокислотного раствора сульфата ртути как катализатора, дает дитолилэтан. Последний вместе с избытком водяного пара нагревают при 400—600° над каолином, получая 1 моль толуола и 1 моль смеси метилстиролов, состоящей из 32% о-метилстирола, 3% л-метил-стирола и 65% п-метилстирола [44]. Такой технический метилстирол обра- [c.262]

Заместители при двойной связи, притягивающие и-электронную пару (карбалкоксильные, нитрильные, нитро- или винильные группы), поляризуют двойную связь таким образом, что незамещенный атом углерода приобретает катионоидный характер. Этот цвиттерион может присоединять анион (например, ОН или анионы металлорганических соединений) к незамещенной метиленовой группе, в результате чего у замещенного атома С появляется отрицательный заряд. Образовавшийся карбанион присоединяется к поляризованной двойной связи молекулы мономера и т. д. На растущем конце цепи имеется отрицательный заряд. Обрыв цепи вызывают способные к присоединению катионы, например Н+ перенос цепи вызывают молекулы, способные образовывать анионы, например ЫНз при полимеризации стирола под действием ЫаЫНг. Полимеризация нитроэтилена вызывается даже водой. [c.936]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся этилен, винилхлорид, винилацетат, винил-иденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен й другие мономеры. Радикальная полимеризация обычно включает несколько элементарных химических стадий инициирование, рост цепи, обрыв цепи и передачу цепи. Обязательными стадиями являются инициирование и рост цепи. [c.7]

Таким образом, обра )вание гидроперекисных групп в полиалкил стиролах происходит преимущественно по месту алкильных радикалов. Полимерные гидроперекиси легко разрушаются при шгревании с образованием макрорадикалов, которые соединяются давая более высокомолекулярные продукты, чем исходный полимер. Так, при нагревании гидроперекиси поли-п-изопропилстиро-ла образуется труднорастворимый полимер с молекулярным весом около 3 ООО ООО. [c.368]

При полимеризации стирола в массе в присутствии ацильной перекиси получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1950 при длине кинетической цепи 1850. Вычислите, какой будет степень полимеризации, если за счет изменения концентрации инициатора скорость полимеризации увеличить в 1,5 раза. Относительная константа скорости передачи цепи на мономер равна 0,7 10 , обрыв цепи основан на рекомбинации радикалов. [c.51]

Полимеризация стирола (0,4 моль л ) проводится при 60 °С в растворе бензола в присутствии mpem-бутилмеркаптана (0,01 моль л ). Вычислите среднечисловую степень полимеризации в начале реакции и при конверсии мономера 5, 10 и 60%, если начальная скорость полимеризации 2- 10 моль х X л с обрыв протекает путем рекомбинации, относительные консТанты передачи цепи на мономер и меркаптан 0,9- 10 " и 3,7. Скорость инициирования в течение всей реакции постоянна и составляет 0,8510 ° моль л с . Передачей цепи на бензол пренебрегите. [c.91]

При катионной полимеризации стирола в смеси четыреххлористого углерода и нитробензола в присутствии Sn U обрыв молекулярных цепей обусловливается взаимодействием макрокатионов с противоионами и путем передачи цепи на мономер. Вычислите начальную концентрацию мономера, при которой среднечисловая степень полимеризации равна 173, если /с /ср = 5,1 10" и См - 2,4- 10 [c.134]

В ходе радикальной полимеризации стирола в растворе тет-рахлорэтаиа, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв материальных цепей происходит при рекомбинации и передачи цепи на растворитель. Определите константу передачи цепи через тетра-хлорэтан радикалами полимера, если при различных соотношениях растворитель — мономер получены следующие значения степени полимеризации [c.55]

Выпускаются также тройные сополимеры бутадиен — МВП — стирол (или акрилонитрил). Прпмен. гл. обр. в виде латекса для пропитки корда, тканей и кожи, для изготовления красок, клеев, в произ-ве маслостойких РТИ. [c.97]

ПОЛИАЛЛОМЕРЫ, кристаллические блоксонолимери а-олефинов. Наиб, широко распространен П. пропилена с этиленом известны также П. пропилена со стиролом, вини. -циклогексаном, винилхлоридом, ацетиленовыми соединениями. В большинстве случаев П., сочетая св-ва обоих компо нентов, обладают лучшим комплексом физ.-хим. св-в, чек соответствующие гомополимеры. Получ. последоват. аип-онной полимеризацией (метод живых цепей ) моиомсрся в присут. комплексных металлоорг. кат. (гл. обр. алюминий-алкилов с хлоридами Т] или V). Примен. в произ-ве плею и листов, для изоляции кабеля. [c.454]

ПОЛИЭФИРНЫЕ ЛАКИ, получают на основе полиэфирных смол. Содержат реакционноспособный р-ритель (преим. стирол), сополимеризующийся с полиэфиром при отверждении покрытий инициатор и ускоритель отверждения добавку, предотвращающую ингибирование этого процесса кислородом воздуха (напр., парафин), и др. Наносят пиепиатич. распылением или с помощью спец. лаконалив-вой машины. Отверждаются при комнатной т-ре. Толщина пленки 300—400 мкм, т-ра эксплуатации от —40 до 60°С. Покрытия хорошо полируются, не вуалируют подложку недостаток — невысокая атмосферостойкость. П. л., а также шпатлевки и эмали на их основе примен. гл. обр. для отдел-KD изделий из дерева, напр, мебели. [c.471]