Полициклические соединения восстановление

Уравнение (1) соблюдается для многих соединений, если сопоставлять данные для длинноволновой полосы поглощения и низшего потенциала восстановления 17—10]. Более ста ароматических полициклических соединений, изученных Бергманом [7], были разбиты на пять групп. Внутри каждой соблюдается линейная зависимость между Е1/2 и V. Коэффициенты наклона прямых Ец2—V для каждой серии веществ различны, но все близки к 2, это является подтверждением соотношения, выведенного Бергманом [6]. В дальнейшем многочисленные исследования конкретизировали уравнение (1) для различных классов соединений. [c.282]

Так как в рассматриваемом случае все типы неуглеводородных соединений представлены высококипящими веществами, при их восстановлении должны образоваться не алифатические и моноциклические, а би- и полициклические углеводороды. Следовательно, исходное количество последних должно быть увеличено настолько, насколько восстановились неуглеводородные соединения. Полное превращение би- и полициклических ароматических углеводородов при 473 °С составит 27,5%, а при 450 °С — 20,4%, т. е. при 473 °С би- и ноли-циклические углеводороды превращаются существенно быстрее. Соответственно этому возрастает количество моноциклических ароматических углеводородов и нафтенов, причем несколько больше при 473° С. Следовательно, повышение температуры процесса ускоряет гидрирование ароматических углеводородов, хотя, и в заметно меньшей степени, чем процессы восстановления, которые более подвержены влиянию температуры. [c.169]

В процессе крекинга на поверхности катализатора образуются коксовые отложения вследствие реакций глубокой конденсации олефинов и образования полициклических твердых соединений. В результате отложения кокса активность катализатора падает, и он постепенно перестает влиять на ход реакций. Для восстановления активности катализатора проводится его регенерация путем выжигания кокса при тедшературе 600—650° С. Для того чтобы поддерживать активность катализатора на некотором постоянном уровне, часть его через определенные промежутки времени отбирают, направляют на регенерацию и добавляют свежий катализатор. [c.274]

При гидрировании полициклических ароматических соединений с нарушением ароматичности одного из колец потеря энергии сопряжения значительно меньше, чем при частичном восстановлении бензола. Разность резонансных энергий нафталина и [c.50]

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает ступенчато. Как было сказано выше, соединения с конденсированными циклами гидрируются быстрее, чем бензол. Благодаря исключительно низкой активности при восстановлении изолированных бензольных колец хромит меди и палладий являются удобными катализаторами для частичного гидрирования конденсированных ароматических систем [c.54]

Ряд полициклических ароматических соединений, которые имеют потенциал восстановления меньше, чем бензол, восстанавливаются щелочными металлами в жидком аммиаке в отсутствие спирта. Так, антрацен легко дает дианион (в присутствии солей железа, которые понижают восстановительную силу растворов литий - аммиак), обработка которого спиртом приводит к получению 9,10-дигидроантрацена [c.177]

Названия частично или полностью восстановленных орто- и /гер -сочлененных полициклических углеводородов образуют, добавляя к названию невосстановленного углеводорода префикс, указывающий число присоединенных водородных атомов. Так, соединения (37) и (38) называют 1,2,3,4-тетрагидронафталином и 1,4,5,8-тетрагидронафталином соответственно. Для некоторых соединений сохраняются тривиальные названия. К ним относятся индан (39) и аценафтен (40). [c.319]

Для остаточного нефтяного сырья (мазут) предложена схема образования и окисления коксовых отложений в реакторе, включающая последовательное (консекутивное) термическое и окислительное превращение преимущественно асфальто-смолистых соединений, а также полициклических ароматических углеводородов на железоокисном катализаторе за счет кислорода, выделяющегося при восстановлении оксидов железа. Результаты обработки экспериментальных данных с учетом отношения катализатор/сырье показали, что возможно выделение кислорода за счет восстановления оксидов железа в количестве, достаточном не только для окисления водорода, но и частичного окисления углерода коксовых отложений до СО и СО в реакторе, в результате которого происходит увеличение отношения S/ . Данный вывод подтверждается практическим отсутствием водорода в составе коксовых отложений на железоокисном катализаторе. [c.13]

Основные научные исследования связаны с электрохимическим восстановлением ароматических нитросоединений. Разработал методы получения надсерной кислоты и ее солей, которые использовал в качестве окислителей. Установил, что смесь надсернокислого натрия и иода является хорошей средой для иодирования органических соединений. Разработал (1893) метод окисления одноатомных фенолов в двухатомные при помощи персульфата калия в щелочной среде (окисление по Элбсу). Открыл и исследовал (1884—1890) пиролитическую циклизацию диарилкетонов, содержащих метильные или метиленовые группы в о-положении к карбонилу, которая приводит к образованию полициклических ароматических систем (реакция Элб-са). [228] [c.592]

Поскольку для восстановления полициклических ароматических систем наличие спирта в реакционной среде необязательно, в данный обзор включены лишь производные простейших ароматических соединений — бензола и нафталина. [c.9]

При восстановлении полициклических производных анизола (III) присоединение в положение 1,4 протонов может проходить по двум направлениям с образованием соединений (IV) и (V). При этом оказывается , что в смеси продуктов реакции всегда преобладают изомеры типа (V) [c.12]

Значительные трудности возникают при восстановлении высших полициклических систем, так как высокая температура, обычно необходимая для испарения исходного соединения, в этом случае вызывает его разложение до восстановления. Выходы углеводородов становятся низкими, так что метод постепенно становится непригодным. Поэтому желательно проводить восстановление цинковой пылью в растворе при повышенной температуре. [c.164]

При изучении природных соединений часто возникает проблема локализации карбонильной группы в полициклическом скелете молекулы. С этой проблемой можно встретиться также при частичном восстановлении дикетонов. В ряде случаев метод кругового дихроизма дает простое решение, поскольку в зависимости от положения в стероидном скелете карбонильная группа имеет кривую кругового дихроизма, характеристическую по знаку и форме. [c.127]

Полициклические кубовые красители, аналогично кубовым красителям других классов, нерастворимы в воде, способны при взаимодействии в щелочной среде с восстановителем (гидросульфитом) переходить в растворимые в воде соединения — лейкосоединения. Эти продукты восстановления кубовых красителей обладают сродством к волокну. [c.214]

Если модельные соединения недоступны, сравнение констант равновесия близких по строению соединений может дать качественное указание на тенденцию изменения ароматичности внутри ряда. Это подтверждается наличием корреляции между значениями р/Са, характеризующими кислотность [10] и основность [59] полициклических углеводородов, и разностями я-электронных энергий углеводорода и соответствующего иона, вычисленными методом МОХ. Хорошая корреляция получена между нормальными окислительно-восстановительными потенциалами системы хи-нон-гидрохинон и разностями я-электронных энергий окисленной и восстановленной форм [10]. [c.25]

Последовательное присоединение атомов водорода к от дельным атомам углерода в феиантрене происходит так же, как и в антрацене Из обоих соединений можно полупить также продукты частичного гидрирования, но, как правило, их ие получают прямым восстановлением Для полициклических соединений ко1нчество возможных частично восстановленных соединений еще больше. [c.29]

Дигидропиридины, вероятно, являются промежуточными продуктами образования тетрагидропиридинов [1916]. Механизм восстановления четвертичных пиридиниевых солей до тетрагидропиридинов изучался в работах [145, 1693]. Четвертичные пиридиниевые соли в некоторых случаях удается восстановить до пиперидинов [1016, 2901]. При восстановлении солей Л/-[р-(индолил-3) этил]-пиридиния боргидридом натрия в диглиме может происходить образование полициклических соединений [2949] (см. об этом гл. 23) Ч [c.318]

Хромофорная система полициклохиноновых красителей отличается от ароматических полициклических соединений наличием двух ЭА-заместителей в виде карбонильных групп, входящую в общую систему сопряжения. Карбонильные группы полициклохи-нонов восстанавливаются дитионитом натрия с образованием лейкосоединений, обладающих сродством к целлюлозным волокнам. Восстановление происходит при высокой щелочности куба и поэтому ими можно окрашивать только целлюлозные волокна. [c.192]

Для восстановления С—С-связей в а,Р-ненасыщенных кетонах [2, 32] и простых эфирах феподов к полициклических гпдроароматическия соединений [33] оправдало себя применение растворов лития, который обладает большей реакционно способностью. [c.25]

Действие аммиаката кальцня аналогично действию растворов иатрия, но часто восстановление ароматических колец протекает прямо до тетрагндропроизводных Как показали исследования Казанского с сотрудниками [298], это объясняется изомеризацией образующегося вначале продукта присоединения в поюжеиие 1,4 в соединение с сопряженными двойными связями Восстановление образующегося прн этом изомера дальше протекает быстро Полициклические углеводороды, [c.99]

Вскоре после обнаружения стимулирующих эффектов приведенных соединеннй было установлено, что барбитураты и полициклические углеводороды стимулируют метаболизм лекарств различными путями. Так, введение крысам фенобарбитала ускоряет почти все реакции, катализируел1ые монооксигеназами печени. Напротив, 3-метилхолантрен вызывал сравнительно незначительные изменения метаболизма только ацетанилида и 3,4-бензпирена. Более того, после максимального стимулирования фенобарбиталом метаболизма ацетанилида 3,4-бензпирен вызывал большую индукцию процесса [95]. Фенобарбитал увеличивал активность НАДФН-цитохром с редуктазы, содержание цитохрома Р-450 [96,97 ] и скорость его восстановления [98]. [c.177]

Таким образом, конденсации альдольно-кротоиового типа могут служить методом построения молекул с углеродным скелетом заданного строения (прямоцепочечным, разветвленным, циклическим, би- и полициклическим). Помимо этого широкие синтетические возможности представляют преобразования имеющихся в продуктах конденсации карбонильной и оксигрупп, а также двойной связи или группировок, вносимых карбонильным или метиленовым компонентом. Так, например, восстановлением, альдолей могут быть получены 1,3-диолы, а из них — сопряженные диены восстановлением а,р-непредельных соединений — продуктов кротоновой конденсации — могут быть получены соответствующие предельные альдегиды или кетоны, а также спирты. Конденсации с участием альдегидов и кетонов представляют значительный интерес для синтетической органической химии. [c.182]

В природе нередко встречаются частично или полностью гидрированные дериваты пиримидина. Обычно они имеют сложное полициклическое строение молекул. Из частично восстановленных производных заслуживает внимания тетродотоксин 6.701. Впервые это вещество было найдено в печени и других органах рыб отряда скалозубых Tetraodontidae), повсеместно обитающих в теплых морях. Некоторые из них считаются съедобными, однако употребление их в пищу сопряжено со смертельной опасностью. Дело в том, что тетродотоксин, содержащийся в них, относится к наиболее сильным из известных небелковых ядов. Если мы считаем опасным токсином цианистый калий, то соединение 6,701 в 1000 раз более ядовито. Его смертельная доза 0,008 мг/кг. Это значит, что для фатального отравления человека с избытком достаточно 1 мг вещества. Однако тетродотоксин термически неустойчив и при умелой кулинарной обработке рыбье мясо пригодно в пищу. [c.583]

Дегидрогенизация смолы (от деструктивной перегонки) для получения антрацена, диметилантрацена, пирена, хризена, пицена, тетра-метилпицена и нафтантрацена сделан вывод, что ядра полициклических ароматических соединений содержатся также в смоле Смеси, полученные восстановлением окислов железа и молибдена 1676 [c.362]

Гофманн и Дамм указывали, что ненасыщенные углеводороды, изолированные ими, отличались от таьчвых, выделенных Пикте, и были, вероятно, частично восстановленными ароматическимп соединениями (нафталин, антрацен и другие). Точная химическая природа этих изолированных соединепвй была неясна, но они, повидимому, включали парафины би-, три- и полициклические нафтены и их производные, производные дифенила и частично гидрированные и замещенные ароматические соединения. [c.236]

Восстановление полициклических хиноновых красителей до родственных углеводородов — один из наиболее широко применяющихся методов. Образующиеся углеводороды или их гетероциклические аналоги могут быть идентифицированы с помощью бумажной, тонкослойной и газожидкостной хроматографии, ИК-и масс-спектроскопии и т. п. С целью восстановления карбонильные соединения подвергают перегонке с цинковой пылью [5] (см. также раздел 1.2.) или обрабатывают расплав хинона цинковой пылью, хлоридом цинка и поваренной солью при 310 °С [57]. В числе других реагентов можно назвать циклогексоксид алюминия в циклогексаноле [58], никель Ренея [59], боргидрид натрия и эфират трифторида бора [60]. [c.308]

Полициклические хиноны нерастворимы в воде и могут применяться в качестве пигментов. Для перевода их в растворимое состояние используется способность карбонильных (хинонных) групп при восстановлении превращаться в енольные группы, ионизирующиеся в щелочной среде и обусловливающие растворимость соединения [c.129]

Продукты восстановления красителей получили название лейкосоединений (по-гречески — лаукос — белый, неокрашенный) по аналогии с названием почти бесцветного продукта восстановления синего Индиго — древнейшего красителя, крашение которым производится таким же способом. Однако в случае полициклических хинонов лейкосоединения не только окрашены, но часто имеют более глубокую окраску, чем сами красители, так как при восстановлении электроноакцепторной карбонильной группы в электронодонорную енольную в соединении сохраняется мощная сопряженная система двойных связей к тому же ионизация енольных гидроксигрупп значительно усиливает их электронодонорность. [c.129]

КУБОВЫЕ КРАСИТЕЛИ РАСТВОРИМЫЕ — растворимые в воде соли кислых сернокислых эфиров лейкосоединений кубовых красителей. Для К. к. р. характерно наличие парных карбонильных групп, соединенных системой сопряженных связей, способных восстанавливаться в щелочном р-ре гидросульфита натрия с образованием растворимого в воде продукта, легко и нацело окисляю1цегося кислородом воздуха в исходный краситель (см. Антрахиноновые кубовые красители, Полициклические кубовые красители, Индигоидные красители, Тиоиндигоидные красители). Щелочной р-р продукта восстановления ку- [c.442]

IV. Наиболее полно изучены реакции, катализируемые так называемыми оксигеназами смешанной функции, активность которых связана с группой гемопротеидов, известных под общим названием цитохрома Р-450. Их назначение заключается в окислительной деградации широкого спектра липофильных соединений, включая стероидные, а также полициклические углеводороды и обширный круг фармакологически активных соединений. Во всех этих реакциях один атом молекулярного кислорода внедряется в соответствующий продукт и сопровождается окислением восстановленного пиридиннуклеотида [2, 63,119, 222, 560]. Начальный компонент этой электронтранспортной редокс-цепи мембрано-связанный флавопротеид НАДФН—цитохром Р-450 редуктаза содержит в эквимолярных количествах ФАД и ФМН 1299]. Фермент специфичен для мик-росомальной фракции, так как 65—85% его энзимной активности обнаружено именно в ней [2]. До 30% его активности связывается с наружной мембраной ядра [229, 321, 550]. В митохондриальной мембране НАДФН— цнтохром Р-450 редуктаза не найдена [487]. Этот флавопротеид может реагировать с искусственными акцепторами различного рода и переносить электроны к анаэробным акцепторам типа цитохрома с, 2,6-дифенил-индофенола, менадиона, а также к молекулярному кислороду [251] и цитохрому bs [304, 376, 405, 465]. [c.121]