Аминогруппа и акриловая кислота

Способы получения -, v. 8- и е-аминокислот. 1. Присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам. -Ами-нокислоты можно получить действием аммиака в спиртовом растворе на а,р-ненасыщенные кислоты или их эфиры. Аминогруппа присоединяется в -положение. В случае акриловой кислоты присоединение идет против правила Марковникова. И здесь, вероятно, сначала идет присоединение аммиака в положение 1,4 сопряженной системы [c.667]

Реакция обрывается на стадии образования аниона [25, 26]. В условиях этой реакции изучена также полимеризация ряда мономеров, содержащих функциональные группы, в частности метилметакрилата, акрилонитрила, метакрилонитрила, алкиловых эфиров ряда акриловой кислоты, винилацетата и т. д. [25, 30—32]. В случае алкиловых эфиров акриловой кислоты длина полимерной цепи приблизительно соответствует гексамерам и гептамерам. И в этом случае образующиеся полимеры содержат одну аминогруппу на полимерную цепь [32]. [c.233]

В качестве виниловых полимеров для этой цели были использованы полиакриловая кислота, полиметилакрилат [63], сополимеры стирола с акриловой кислотой, ме-тилакрилатом и малеиновым ангидридом [64]. Выяснение точного строения привитых сополимеров в этом случае осложняется необъяснимой пока еще потерей некоторого количества аминогрупп, сшиванием и обменом амидных групп при высокой температуре реакции, а также негомогенностью расплава. Растворимые привитые сополимеры были выделены только при использовании низкомолекулярных (СП = 150) сополимеров метилакрилата с малым содержанием стирола. [c.128]

Введение аминных групп в ПАА осуществляется обработкой ПАА гипохлоритом в щелочной среде при 20—30 °С. Образующийся при этом сополимер АА с виниламином и акриловой кислотой может содержать до 60% аминогрупп от теоретического значения. [c.64]

В последние годы появились работы, посвященные синтезу анионитов путем аминолиза сополимеров эфиров акриловой кислоты и дивинилбензола. Низкоосновные аниониты, полученные аминолизом сополимеров метилакрилата и дивинилбензола, оказались стойкими к отравлению органическими веществами [и поэтому найдут применение в тех областях, где возможность отравления является критической [30—32]. С применением Л -диметил-пропилендиамина для аминолиза появилась возможность получать чисто третичные аминогруппы. За рубежом аниониты этого типа начали применяться в водоподготовке, но пока в ограниченном масштабе. Ведутся работы по созданию ассортимента ионитов на базе этих сополимеров [32]. [c.66]

Ацетилирование 4-аминопроизводных происходит по экзоциклической аминогруппе, образование /V-оксида — по N-5 [277], в то время как нитрование незамещенного или 1-метилимида-30 [4,5-с] пиридонов-2, как полагают, приводит к 4-нитропроизводным, подвергающимся нуклеофильной атаке при действии H l или НВг с образованием 4-хлор- или 4-бромпроизводных [292]. Соединения с метильной группой в положении 2, особенно если они имеют в положении 1 алкильную, бензильную или арильную группу, окисляются SeOs до альдегидов, которые могут быть превращены в нитрилы (через оксимы) или в производные акриловой кислоты [293]. Хотя хлор в положении 4 относительно мало активен в реакции с аммиаком, которая требует применения катализатора и высокой температуры, процесс облегчается при наличии гликозильных заместителей (см. выше). Амины, такие как анилин, также легче вступают в реакцию. Например, 4,6-дихлор- [c.648]

Сополимеры, содержащие в боковой цепи аминогруппы, были получены из аллиламина и акриловой кислоты [28], из Р-винил-оксиэтиламина и а-метиленмонокарбоновой кислоты и алифатического ненасыщенного спирта, имеющего не более одной алк-оксигруппы в качестве заместителя [29]. [c.558]

Другой ВОЗМОЖНОСТЬЮ является нагревание сополимеров эфира акриловой кислоты и непредельного альдегида с сополимерами эфиров акриловой кислоты и ненасыщенных мономеров, которые содержат по меньшей мере один активный атом водорода. Примером таких мономеров могут служить вещества, содержащие гидроксильные, тиольные, карбоксильные, первичные или вторичные аминогруппы или СН-группы, активированные соседними отрицательными карбонильными или сульфонильными группами. Такие смеси вулканизуются без введения других вспомогательных средств, за счет взаимодействия активного водорода второго компонента с альдегидными группами (альдольная конденсация). Это взаимодействие сопровождается сшиванием. В качестве примера сомономеров, способствующих сшиванию, следует назвать моноакриловый эфир этиленгликоля, моновиниловый эфир глицерина, амиды N-мeтилoл- или К-этилакриловой кислоты или 3,6-эндометилен-5-оксиметилцикло-гексен [886—888]. При этом вещества кислотного характера действуют ускоряющим образом. Уже канальная сажа дает эффект ускорения [888]. Известно также сшивание тройных полимеров бутилакрилата, метилметакрилата и метилакриламида веществами, отщепляющими формальдегид, в отсутствие вспомогательных средств [889]. [c.319]

Для совмещения с хлоркаучуком очень пригодны такие искусственные смолы, которые содержат аминогруппы и растворимы в орган11ческих растворителях, например полимеры эфиров аминоспиртов, а-замещенных акриловых кислот, смолообразные продукты конденсации фенолов с аминами и формальдегидом [c.153]

Несмотря на то, что ПЭИ значительно менее токсичен, чем этилен-имин, в СССР к нему предъявляются строгие санитарно-технические требования. С целью снижения токсичности ПЭИ проводят его модификацию рядом доступных виниловых мономеров (акриловой кислотой, акриламидом и др.). Образующиеся полиамидоимины значительно менее токсичны, чем ПЭИ. Показано, что при модификации менее 20 % первичных и вторичных аминогрупп флокулирующая активность ПЭИ не ухудшается [69]. [c.77]

Аминогруппы могут быть введены в акриловые и виниловые сополимеры радикальной сополимеризацией с мономерами, содержащими четвертичные аммониевые группы, например с диметиламипоэтилметакрилатом, ви-нилимидазолом или аминоалкиламидами (мет) акриловой кислоты [123—128]. [c.137]

Для очистки 60 й-ного водного раствора акриловой кислоты, модифицированного акрилояитрилом, от стабилизирующей добавки - сернокислой меди - к раствору прибавляют ионообменную смолу, содержащую аминогруппу, и через 15 мин. раствор фильтруют, получая прозрачный, бесцветный раствор мономера. Сообщалось и о других случаях применения соответствующих ионообменных смол для фильтрации стабилизированных мономеров акрилового ряда [79]. Для осветления таких мономеров иногда применяют норит, активированную окись алюминия или окислы щелочноземельных металлов. [c.90]

Такая реакция осуществлена Роговиным, Кряжевым и Волгиной при взаимодействии щелочной целлюлозы-или эфира целлюлозы, содержащего алифатическую аминогруппу ф-аминооксиэтилцеллюлозы), с олигомером акриловой кислоты [c.47]

Синтез привитых сополимеров по реакции конденсации. Все методы синтеза привитых сополимеров путем полимеризации или поликонденсации имеют общие недостатки, заключающиеся в трудности регулирования длины цепи прививаемого полимера и в значительной полидисперности прививаемых цепей. Получение привитого сополимера целлюлозы с определенной, заранее заданной длиной боковых цепей весьма желательно. Это может быть достигнуто при использовании реакции конденсации, т. е. путем вза-ихмодействия реакционноспособной группы молекулы целлюлозы с функциональной группой, находящейся на конце молекулы синтетического полимера или олигомера определенной степени полимеризации. Такая реакция осуществлена Роговиным, Кряжевым и Волгиной [72] при взаимодействии щелочной целлюлозы или эфира целлюлозы, содержащего алифатическую аминогруппу (Р-аминоэтилцеллюлозы) с олигомером акриловой кислоты [c.41]

Для алкилгидразинов требуются каталитические добавки кислот [22—24]. Аналогично протекает присоединение гидразина и его замещенных к акриловой кислоте и ее производным [25, 26, 27] Ацилгидразины присоединяют соединения с активированной двойной связью, преимущественно по аминогруппе [20, 28]. Для сравнительной оценки влияния на ход реакции соотношения компонентов, растворителей и катализаторов была широко использована тонкослойная хроматография [20, 25]. Изучение присоединения аминов и гидразинов к активированной двойной связи позволило сделать ряд выводов о механизме таких процессов, в частности, о механизме цианэтилирования аминосоединений. Среди синтезированных таким образом пиридилэтилгидразинов были обнаружены вещества, обладающие способностью регулировать ферментные системы. Некоторые из них показали незначительное лучезащитное действие [c.202]

Смолы полимеризационного типа обладают большей однородностью состава. Введение в их состав ионогенных групп сульфированием или нитрованием, с последующим восстановлением нитрогрупп в аминогруппы, может вызвать некоторые структурные изменения в смоле и ее частичную деструкцию с образованием низкомолекулярных продуктов распада. Поэтому наибольшую ценность с этой точки зрения представляют методы иолучения сорбентов, основанные на применении реакции совместной полимеризации диенов с низкомолекулярным ненасыщенным соединением, уже содержащим в своей структуре необходимые для сорбента ионогенные группы. Примером таких процессов может служить синтез карбоксилосодержащих сорбентов совместной полимеризацией акриловой кислоты с дивинилбензолом. Такое направление синтеза не только предотвращает деструкцию смолы, но и позволяет заранее предрешить число ионогенных групп в смоле и их расположение в элементарной ячейке макромолекул. [c.103]

При 90 °С в присутствии кислорода поли.меризация заканчивается за несколько часов. В атмосфере азота термической полимеризации амида акриловой кислоты не происходит. Под влиянием кислорода и повышенной температуры одновременно с реакцией полимеризации наблюдается частичное отщепление аминогрупп. Этот процесс деструкции отдельных звеньев полимера способствует соединению его макромолекул между собой, еяедстаие чего пол-иакриламид утрачивает к [c.380]

Стабилизация полиамидов соединениями меди может также проводиться путем прививки к полимерной цепи звеньев, содержащих медь. Сюда относится получение привитого полимера при добавлении в процессе полимеризации капролактама медной соли сополимера акриловой кислоты и метнлакрилата (стабилин 1) [69] прививка к готовому волокну ненасыщенных кислот при 60— 80 °С с последующей обработкой ацетатом меди [107], введение перед переработкой полиамида медной соли сополимера ненасыщенной монокарбоновой кислоты и этилена [108]. Предполагается, что, по-видимому, карбоксильные или эфирные группы прививаемого полимера или сополимера овязьгваются с аминогруппами полиамида [69]. [c.42]

Растворимые производные протеолитических ферментов с полианионными носителями рассмотрены в [16, 30]. Аминогруппы трипсина и а-химотрипсина образуют электростатические солевые связи с карбоксильными группами носителя (сополимер малеинового ангидрида с акриловой кислотой, полималеи-новая и полиакриловая кислоты) в результате кооперативной реакции. Число связей зависит от плотности заряда на полианионе и определяет сдвиг рН-оптимума и каталитической [c.171]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

Однако при нагревании коричной, акриловой или кротоновой кислот с о-аминофенолом реакция принимает иное направление, в результате чего образуется семичленное кольцо. Строение продукта реакции (III) показано ниже (см. стр. 503). Отсюда можно сделать вывод, что в процессе образования семичленных соединений присоединение SH-группы к двойной связи происходит перед замыканием лактамного цикла, в то время как при образовании бензотиаморфолинов присоединению SH-группы подвойной связи предшествует ацилирование аминогруппы. Более того, присоединение SH-группы по двойной связи происходит в этих двух реакциях по-разному. [c.502]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

Другам практически важным классом мономеров со слабоосновными функциональными группами являются сложные эфиры а, /3-ненасы-щенных кислот и амидов акриловой, метакриловой, фумаровой, итако-новой кислот, акриламида, метакриламида, содержащие в алкоксиле аминогруппы, отвечающие общей формуле [c.73]

Примазины получают путем взаимодействия красителей, содержащих свободную аминогруппу, с хлорангидридом акриловой или хлорпропионовой кислоты. Они окрашивают целлюлозные, белковые и полиамидные волокна с высокими показателями прочности окраски (В. Ф. Бородкин, К. А. Боченкова). [c.133]

Красители зеленого цвета получаются реакцией аминогруппы в положении 6 с 2,4-динитрохлорбензолом [234]. Реакцией тех же аминов с эфирами акриловой или метакриловой кислот получены соответствующие карбалкоксиэтиламинопроизводные. Эти же красители могут быть получены присоединением эфиров к исходным продуктам и последующей циклизацией [235]. Соединения, содержащие в положении 6 ациламиногруппы, являются красновато-синими красителями [236]. [c.2058]

Большой интерес представляют эфиры акриловой и метакриловой кислот с первичной и вторичной аминогруппами в алкокснрадикале . [c.150]

Мономеры, повышающие гидрофильность волокон. Эти мономеры должны содержать карбоксильные, гидроксильные илп аминогруппы, которые, как уже указывалось выше, одновременно улучшают окрашиваемость. Наличие этих реакционных групп обеспечивает возможность образования поперечных химических связей между макромолекулами (сшивку) в результате их взаимодействия в определенных условиях с бифункциональными соединениями. Получены волокна из сополимеров акрилонитрила с небольшим количеством (10—20%) акриловой или метакриловой кислоты . Эти волокна обладают повышенной гидрофильностью (при относительной влажности воздуха 65% сорбция паров воды достигает 3—5%) и хорошей накра-шиваемостью основными красителями. Наличие карбоксильных групп в элементарном звене макромолекулы полимера дает возможность осуществить сшивку этих волокон действием полива- [c.194]