Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анри уравнение

Фиг. 1. Графическое представление интегрального уравнения Анри (уравнение 4). Фиг. 1. <a href="/info/796492">Графическое представление</a> <a href="/info/332795">интегрального уравнения</a> Анри (уравнение 4).

Фиг. 3. Графическое представление дифференциального уравнения Анри (уравнение 5). р,—начальная скорость Л-концентрация субстрата. При начальная Фиг. 3. <a href="/info/796492">Графическое представление</a> <a href="/info/27145">дифференциального уравнения</a> Анри (уравнение 5). р,—<a href="/info/50746">начальная скорость</a> Л-<a href="/info/879417">концентрация субстрата</a>. При начальная
    Однако механизмы (5 1) и (5.112) можно различить, исследуя кинетику реакции в предстационарном режиме. Кинетические закономерности схемы Михаэлиса описывают функции (5.100) и (5.107). Для схемы Анри следует решить [при условии (5.90)] систему уравнений  [c.189]

    Видно, что функция (5.119) существенно отличается от зависимости концентрации продукта от времени для механизма Михаэлиса [см. уравнение (5.107)] фис. 57). В случае механизма Михаэлиса скорость реакции ( [Р]/Л) растет со временем, в то время как в случае механизма Анри скорость реакции падает во времени, пока не достигнет уровня, соответствующего стационарной скорости, которая описывается уравнениями (5.113) и (5.114). Период времени, отсекаемый асимптотической прямой 2 (ее тангенс угла наклона равен стационарной скорости процесса), лежит в области отрицательных значений  [c.190]

    Это позволяет отличить механизм Анри от механизма Михаэлиса (рис. 57), для которого т (см. уравнение (5.109)] имеет положительные значения. [c.190]

Рис. 57. Кинетические кривые продукт-время для реакции, протекающей по механизму Михаэлиса (5.1) (кривая /) [уравнение (5.107)] и по механизму Анри (5.112) (кривая 2) [уравнение (5.119)] Рис. 57. <a href="/info/6101">Кинетические кривые</a> <a href="/info/39802">продукт-время</a> для реакции, протекающей по <a href="/info/629450">механизму Михаэлиса</a> (5.1) (кривая /) [уравнение (5.107)] и по механизму Анри (5.112) (кривая 2) [уравнение (5.119)]
    Уравнения (3.41) и (3.42) были выведены Я. Г. Ванг-Гоффом. Они дают зависимость константы химического равновесия от температуры. Из уравнений Вант-Гоффа видно, что если АЯр.т в данной реакции имеет отрицательное значение, то константа равновесия с ростом температуры уменьшается если АНр,т>0, то константа равновесия растет с увеличением температуры. При АНр,т = 0 константа равновесия не зависит от температуры. Это же следует и из принципа Ле-Шателье. [c.102]


    Из уравнения (3-3) следует, что при постоянном давлении АНр=АЕр + - -PAV. В этом случае РАУ равно работе по изменению объема окружения, а теплота, поглощаемая при постоянном давлении, Qp, равна АН р.  [c.202]

    Таким образом, АЯ = АЯ + ( 4) АНр + АЯ + + AH — AHs = —135,9 ккал. Непосредственное измерение дает AHf = —136,0 ккал. Из величин, входящих в правую часть уравнения для AHf, члены АН и—ДЯ достаточно отрицательны для того, чтобы перевесить остальные три положительных члена, так что АН/ оказывается значительной отрицательной величиной, что подтверждается опытом. Согласие с опытом не всегда такое хорошее, как в приведенном выше примере, но оно достаточно для того, чтобы продемонстрировать принципиальную правильность такого подхода к ионным кристаллам. Для некоторых анионов АЯ нельзя определить непосредственно, и его находят с помощью цикла Габера — Борна из измеряемых величин  [c.83]

    Уравнение (У.4) является основным уравнением стационарной кинетики простейших ферментативных реакций. Оно носит название уравнения Михаэлиса — Ментен — авторов, которые, развивая представления Брауна и Анри в области ферментативной кинетики, экспериментально показали приложимость этого уравнения ко многим ферментативным процессам. Следует, однако, сказать, что Михаэлис и Ментен придавали иной смысл величине Кт- Они считали, что концентрация комплекса Е5 определяется лишь соотношением констант -1/ +1, т. е., что на [Е8] существенно не влияет константа +2. Легко показать, что в этом случае получается уравнение такого же вида (У.4), однако в нем член Кт равен к- к+1, т. е. является константой диссоциации фермент-субстратного комплекса. Влияние А+2 на величину [Е5] было учтено Бриггсом и Холденом, однако уравнение ( .4) сохранило название первых авторов. Точно так же константа Кт, представляющая соотношение трех констант скорости, носит название константы Михаэлиса, хотя и имеет иной, более точный смысл. [c.39]

    Уравнение (Vni. 15) было впервые получено эмпирически Анри I6] и носит его имя. Удобный метод его использования для графического определения кинетических констант ферментативной реакции по экспериментальным данным зависимости х от t был предложен Уокером и Шмидтом [7]. [c.100]

    В полученной расчетной формуле минимальному значению поверхности теплообмена соответствует знак равенства. При этом достигаются критические значения степени превращения нитруемого вещества. Связь между анр=1 — — (скр/со) и параметром Ь определяется с помощью рис. 1У-33. В расчетную формулу входит неизвестная температура стенки (Гст). Полагая, что температура реагентов, вводимых в аппарат, совпадает с Гст, получим из уравнения (1У-93) выражение для разогрева смеси  [c.338]

    Годом позже после появления статьи Брауна Виктор Анри [5] опубликовал работу, в которой были приведены уравнения, описывающие ход ферментативной реакции во времени в этих уравнениях были учтены уменьшение концентрации субстрата и увеличение концентрации продукта реакции как факторы, влияющие на скорость реакции. Уравнение, учитывающее изменение концентрации только одного субстрата, имело вид [c.39]

    Согласно этому уравнению, зависимость X// от (1//)1п[(Ло — Х)/Ло] должна выражаться графически прямой с наклоном, равным Кт, отсекающей на оси ординат отрезок, равный V (фиг. 1). Выражая экспериментальные данные для любой реакции в такой форме, можно установить, насколько применимо к ней уравнение Анри. [c.39]

    Анри [5] и позже Михаэлис и Ментен [6] предположили, что к+2 значительно меньше т. е. что реакция 1 уравнения (6) достигает равновесия. [c.48]

    Как можно проверить применимость уравнения (16), выведенного на основе концепции стационарности, к анализу конкретных ферментативных реакций Это было сделано много раз как до, так и после вывода самого уравнения. Оно идентично уравнению (5) Анри, приведенному в предыдущем разделе этой главы. [c.49]

    Следует особо подчеркнуть, что совпадение уравнений (5) и (16) не указывает на то, что механизм действия. ферментов соответствует тому механизму, для которого выведено уравнение (16). С этой точки зрения поучительно заметить, что уравнение точно того же вида может быть получено для механизмов, подчиняющихся ограничениям, которые постулировали Анри и Михаэлис и Ментен или Ван-Слайк и Каллен. Отличие будет состоять лишь в том, что смысл констант будет иным при этом очевидно, что константы, выведенные для стационарного механизма (например, Кт= k- + k+2) k+ ), могут найти наиболее широкое применение. Совпадение уравнений (5) и (16) действительно указывает лишь на одно — что принятый нами механизм, быть может, верно описывает ферментативный катализ. Для того чтобы подтвердить большую достоверность данного механизма по сравнению с другими, необходимо найти какие-то иные методы анализа. [c.51]

    Докажите эквивалентность трех линейных форм простого уравнения Анри. [c.256]

    Каждый член суммы в уравнениях (1У.63) и (1У.64) представляет собой вклад в акустическую дисперсию акустически наблюдаемой нормальной реакции. Механизм естественных реакций, сочетание которых дает активную в акустическом спектре нормальную реакцию, должен быть таким, чтобы тепловой эффект АНр или объемный эффект АУ , либо оба этих эффекта /-й нормальной реакции были отличны от нуля, [c.70]


    КИНЕТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ АНРИ И МИХАЭЛИСА — МЕНТЕН. ОТКЛОНЕНИЯ ОТ УРАВНЕНИЯ МИХАЭЛИСА — МЕНТЕН [c.5]

    КИНЕТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ АНРИ И МИХАЭЛИСА — МЕНТЕН [c.9]

    В соответствии с перечисленными в этих пунктах возможностями Шпитальский выводит кинетические уравнения большей или меньшей сложности, в том числе и простейшее уравнение Анри — Михаэлиса. [c.346]

    Механизмы ферментативных реакций чрезвычайно сложны и еще мало изучены. Однако кинетика этих реакций часто описывается простыми уравнениями, получаемыми также из очень простых предположений. Так, кинетика инверсии тростникового сахара (сахароза) под действием фермента сахаразы описывается в предположении образования единственного промежуточного продукта, обладающего свойствами продукта Аррениуса. Последующие соображения и вывод были предложены Анри (1902), а также Михаэлисом и Ментеном (1913). Обозначив буквами F фермент, а S — реагирующее вещество (субстрат), кинетическую схему можно записать так  [c.351]

    Закон Гесса вытекает нз первого начала термодинамики, так как независимость Qy=AUy и С р = АНр от пути процесса непосредственно следует из уравнений (1,1) и (1,3) при 8Л =0. [c.17]

    Это уравнение было получено другими способами в 1903 г. Анри и в 1913 г. Михаэлисом и Ментен. Константу кт= ( 2 + з)/ 1 называют константой Михаэлиса [c.506]

    Средние изохорную и изобарную теплоемкости можно выразить уравнением (111,6) с заменой Q на Qy = AUy или Qp — АНр. [c.52]

    При растворении газов в жидкостях не нужно затрачивать энергию на разрушение межмолекулярных связей в газах, их практически нет. В уравнении Фаянса остаются только величины АНр и АНс. Сольватация или гидратация молекул газа всегда связана с большим выделением энергии, чем затраты энергии на разрушение межмолекулярных. связей в растворителе, 1 АНс I > I АНр I. Поэтому растворение газов в жидкостях является экзотермическим процессом, для которого характерным будет уменьшение растворимости с увеличением температуры. Энтропия в процессе растворения газов в жидкостях уменьшается, так [c.164]

    Анри — один из первых исследователей в области ферментативной кинетики — предположил, что фермент образует промежуточное соединение или комплекс с субстратом. При высоких концентрациях субстрата весь фермент будет вступать в комплекс фермент — субстрат и скорость реакции будет достигать максимума. Другими словами, в реакциях, катализируемых ферментами, стадия распада комплекса фермент — субстрат является стадией, лимитирующей скорость процесса. Обозначая фермент Е, а субстрат S, запишем уравнения ферментативной реакции. Образование комплекса  [c.341]

    В результате таких реакций мотут образоваться следующие типы новых связей I) ординарная углерод-углеродная связь [альдольная конденсация уравнение (3.2), реакция Анри (3.3), циангидринный синтез (3.4), синтез Реппе (3.5), бензоиновая конденсация (3.6), сложноэфирная конденсация (3.7), конденсация с фенолами (3.8)] 2) кратная углсрод-у леродная связь [кротоновая конденсация (3.9), реакция Киененагеля (3.10), синтез Перкина (3.11), конденсация Штоббе (3.12)] 3) две ординарные углерод-углеродные связи [уравнение (3.13)]. [c.186]

    Атомное ядро может вступать в реакции и, следовательно, изменяться несколькими различными способами. Некоторые ядра неустойчивы и самопроизвольно испускают субатомные частицы и электромагнитное излучение. Такое самопроизвольное испускание частиц или излучения из атомного ядра называется радиоактивностью. Открытие этого явления Анри Беккерелем в 1896 г. описано в разд. 2.6, ч. 1. Изотопы, обладающие радиоактивностью, называются радиоактивными, или радиоизотопами. В качестве примера приведем уран-238, который самопроизвольно испускает альфа-лучи эти лучи представляют собой поток ядер гелия-4, называемьк альфа-частицами. Когда ядро урана 238 теряет альфа-частицу, оставшийся фрагмент ядра имеет атомный номер 90 и массовое число 234. Таким образом, он представляет собой не что иное, как ядро изотопа торий-234. Обсуждаемую реакцию можно описать следующим ядерным уравнением  [c.245]

    Найденные значения АНр б. и АЯ подставляют в уравнение (12) и рассчитывают величину АЯнейтр.- Зная АЯ ейтр.. процентный состав исходной кислоты и навеску ее, рассчитывают теплоту нейтрализации, отнесенную к 1 г-экв кислоты. [c.141]

    Если метод Комаря применять при pH < pKнR — 2, то величину анр можно принять равной 1 (с ошибкой, не превышающей 1%) и вместо уравнений (8.29), (8.30) использовать вышеприведенные уравнения (8.26), (8.27). [c.230]

    Исходя из представлений Брауна, Анри [16], а также А 1ихаэлис и Ментен [25] предложили следующее уравнение скорости реакции, основанное на необратимо действующем механизме  [c.39]

    Молекулярный вес фракции, 90% которш находится в закристаллизованном состоянии [расчет проводили, исходя из деления образпэ на ряд фракций (до 30) в соответствии с числом отметок на диаграмме ГПХ]. В расчетах использовали уравнение (79) при следующих значениях параметров = 414,6 К (экспериментальная температура плавления кристаллов из вытянутых цепей высокомолекулярной фракции [8]) АНр = 982 кал (вычислено исходя из теплоты плавления в расчете на повторяющееся звено [189]). [c.136]

    Измеряя таким образом начальную скорость реакции при разлизных начальных концентрациях субстрата (Ло), можно получить истинную зависимость от Л. Для анализа такой зависимости удобнее пользоваться уравнением Анри в дифференциальной форме ёА с1Х УА, [c.40]

    Мы не будем рассматривать здесь решения уравнений на осн.ове упрощений Анри — Михаэлиса — Ментен и Ван-Слайка — Каллена. В настоящее время нз1 опи-лось много данных, свидетельствующих о том, что эти упрощения не с тветствуют экспериментальным данным. Относительные значения индивидуальных констант скоростей в ферментативных реакциях различаются не столь сильно. Как следует из фиг. 5 и из высказанных выше соображений, предположение о стационарности процесса служит более надежной базой развития ферментативной кинетики .. [c.48]

    Аналогичным образом было бы ошибкой думать, что константа Ki имеет определенный физический смысл, даже если считать ее суммарной константой равновесия в соответствии с уравнением (55). Как отмечали Хилл [2] и Аткинсон с сотр. [3], уравнение Хилла представляет собой обобщенное уравнение Анри и, следовательно, страдает тем же общим недостатком — оно выве- [c.237]

    Одна из первых попыток получить индивидуальные ионные энергии сольватации была предпринята Берналом и Фаулером [58], которые разделили суммарную теплоту сольватации K F", равную —191 ккал-моль , на величины ДЯк+ = АЯр- = = —95,5 ккал - моль . Эта величина была несколько уточнена путем учета различия в пространственном расположении молекул воды вокруг катиона и аниона, возникающего из-за несимметричного положения электрического диполя в молекуле воды исправленные величины составили АЯк+ = —94 и АЯр- = = —97 ккал-моль . Исходя из этих значений, Бернал и Фаулер получили АЯць = —276 ккал-моль . Принцип, на основе которого указанные авторы разделили теплоту сольватации K F", следует считать чрезвычайно упрощенным [53] и совершенно не согласующимся с их собственным более сложным выражением для априорных расчетов тенлот и свободных энергий гидратации. Метод Латимера, Питцера и Сланского [73] является, вероятно, еще менее удовлетворительным, так как для выражения свободных энергий сольватации ионов они использовали уравнение Борна с эмпирически исправленным радиусом . В нашем предыдущем обзоре [53] на основании сравнения методов, предложенных до 1953 г., было показано, что расчеты Эли и Эванса [76], получивших (используя несколько отличающуюся от значения Бернала и Фаулера суммарную энергию сольватации соли KF) АЯк+ = —90 и АНр- = —91 ккал -моль , являются, вероятно, наиболее удовлетворительной основой для вычисления индивидуальных ионных теплот гидратации. Так как величина для KF была разделена почти пополам, то значение АЯн4- будет почти таким же, какое получили Бернал и Фаулер, т. е. —276 ккал-моль . Согласно Фервею [77], разделившему ДЯкр = —197 ккал-моль" на АЯк+ = —75 ккал-моль и АЯр- = —122 ккал-моль , получаем АЯн+ = —255 ккал -моль при использовании данных Бернала и Фаулера для НС1, АЯнс1 = —341 ккал-моль . При разделении суммарной теплоты гидратации H+ 1 , табулированной Бенджамином и Голдом [72], в соответствии с соотношением Фер-вея для KF получаем АЯн+ = —253,4 ккал-моль . [c.74]

    Для схемы с реакционнонеспособным комплексом (схема Анри) соответствующие функции времени представлены уравнениями [c.11]

    Поскольку для различных типов ассоциатов (Кс1)т, ( С1)п (V )п (т<п<р) энтальпии ассоциатов АНт<АНп<АНр. то чем крупнее ассоциат, тем быстрее возрастает его концентрация по мере понижения температуры. На рис. 2.10 изображен график зависимости, построенный в предположении, что в кристалле присутствуют вакансии, отвечающие порядку ассоциации =1, т, п. р. Легко увидеть, что при понижении температуры (переход из области I в область II) концентрация [(1 с1 и] лрёвосходит [ ,] и, следовательно, уравнение баланса (2.53) будет аппроксимироваться соотношением [Naизб] = [(1 с1 )"] Какой из ассоциатов придет на смену моновакансиям в качестве доминирующего дефекта, определяется соотношением абсолютных концентраций дефектов при высокой температуре. Нетрудно показать, что в интервале II [c.100]


Смотреть страницы где упоминается термин Анри уравнение: [c.97]    [c.16]    [c.400]    [c.166]    [c.478]   
Ферменты Т.3 (1982) -- [ c.106 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

анре



© 2025 chem21.info Реклама на сайте