хлористый шды фторированные

В качестве акцепторов фтора М предложен ряд веществ — уголь, ртуть, медь, железо, мышьяк, окись азота, хлористый натрий. Этот перечень, вероятно, можно продолжить, включив в него огромное число веществ, способных фторироваться при умеренных температурах. Для реакции характерно, что все вещества реагируют с трифторидом азота при высоких температурах уголь при 400 °С, окись азота — 500 °С, медь — 375 °С, ртуть — 320—330 °С, хлористый натрий — 340 °С, металлический бор — 370 °С. [c.79]

На основании полученных данных можно определить долю тока, идущего на замещение хлора и водорода. Так, в начальной части опыта, проведенного при температуре —10° и перемешивании электролита, на замещение хлора расходуется только порядка 2% полезно используемого тока, а после замещения некоторого количества водорода расход тока увеличивается до 20%. При этой же температуре в опыте без перемешивания электролита доля тока, идущего на замещение хлора, за первые 5 а-ч составляла 11%. Поправка на количество хлора, остающееся в электролите, существенно не изменяет результатов приведенных расчетов. При температуре 10° в опыте без перемешивания за первые 5 а-ч доля тока, идущего на замещение хлора, составляла 21%, а в опытах с перемешиванием электролита составляла за первые 6 а-ч около 12% и за вторые 6 а-ч около 30%. Необходимо также иметь в виду, что после прохождения 6 а-ч электричества некоторое количество хлористого метилена было про-фторировано и частично удалено из электролизера. Для выяснения возможного механизма фторирования имеют значение следующие наблюдения. При помощи шлейфового осциллографа было установлено, что при выключении тока после относительно длительного фторирования напряжение на электролизере от начальной величины 5,5—6,5 в резко надает до 4,2—4,3 в и затем в течение сек снижается до - 3,0 в. Напряжение, равное 3,0 в, сохраняется в зависимости от длительности предварительной поляризации в течение от нескольких секунд до нескольких десятков секунд, после чего снижается до нуля. Длительная задержка падения напряжения свидетельствует о том, что фторирование хлористого метилена происходит не на чистом никеле, а на никеле, покрытом электрохимически активными его фторидами. Возможно, что образующиеся фториды никеля принимают участие в процессе фторирования. [c.154]

Хлористый фтор является в большей степени хлорирующим, чем фторирующим агентом. Фтористый водород характеризуется более высокой энергией образования по сравнению с хлористым водородом, кроме того, полярность хлористого фтора, очевидно, влияет на переходное состояние реакции при взаимодействии с алкил-радикалом. Поэтому при оценке относительной реакционной способности фтора и хлора нельзя исходить из реакционной способности хлористого фтора. Необходимо учитывать [c.228]

Попутно отметим такой реагент, как фтористый нитрозил. Он является низкокипящим высокотоксичным газом. Хотя его применение в качестве фторирующего реагента весьма ограничено, он был использован для фторирования холестерилацетата (86) в хлористом метилене при О °С. С высоким выходом был получен 5а-фтор-6-нитроимин (87), который далее был превращен в соответствующий кетон 88 [226]. [c.135]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Однако указанная реакция, очевидно, не могла протекать в условиях опыта 3 (см. табл. 2), так как в этом случае хлористый водород не был обнаружен. Отсутствие хлористого водорода служит подтверждением того, что в данных условиях трехфтористый хлор действует скорее как хлорирующий, чем как фторирующий агент. Это утверждение, однако, теряет силу при изменения условий реакции. Когда бензол галогенируют трехфтористым хлором в паровой фазе, применяя в качестве разбавителя азот , продукты реакции соверщенно отличны от упомянутых выще. Галогенирование проводят в приборе, подобном тому, который Масгрейв и Смит ° описали для прямого фторирования, используя только вместо отбойной перегородки холоднопламенную горелку, чтобы обеспечить равномерное течение реакции . [c.69]

Это важное вещество — одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250°С при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида (Руфф и Мильчицкий ) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Но в больших масштабах в качестве фторирующего агента фторное серебро стали использовать только с развитием атомной промышленности. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [c.455]

SO2 F3. Отсутствие влаги является для этих реакций столь же важным, как и для случаев, описанных ранее [76]. Некоторые алифатические соединения типа 1,1,1-трихлорэтана, содержащие трихлорметильные группы, с успехом фторируются фтористым водородом без катализатора при повышенных температурах и давлениях. Замещение атомов хлора в описанных условиях происходит полностью и быстро. Хлористый этилиден этим же путем может быть превращен в соответствующий фторид. В присутствии влаги выходы понижаются [77]. [c.52]

Для химии трифторида азота представляет интерес, что хлористый натрий яорируется до Na lFi, а не до фтористого натрия, как это можно было бы ожидать. Возможно, что в этой реакции проявляется еще одна специфическая особенность фторирующего действия трифторида азота, которая заключается в том, что фторирование начинается при высокой температуре, т. е. в условиях, способствующих образованию высших фторидов. [c.84]

Аналогичную реакцию описали в 1963 г. Аустин и Мазон [303], которые фторировали смесь азида натрия с хлористым натрием и, следовательно, получали хлор из хлористого натрия. [c.184]

Соль МгРзЗЬаРп чрезвычайно активна по отношению к большинству веществ [403]. При взаимодействии с ацетоном, этиловым спиртом и другими органическими веществами происходит воспламенение. Наблюдалась реакция с трифторуксусной кислотой и окситрихлоридом фосфора. При действии воды соль взрывает, в продуктах реакции обнаружены трифторид и окислы азота, дифтордиазин, кислород и четырехфтористый кремний. Руфф предпринял попытку синтезировать вещества, которые могли бы образоваться лишь в случае ионных реакций соли трифторгидразония. Так, если бы реакция с хлористым нитрозилом была ионной, то должен был бы образовываться хлор-трифторгидразин (а). Однако осуществлялся механизм (б), т. е. соль действовала как фторирующий реагент [c.234]

Наиболее реакционноспособен трифторид хлора С1Гз. Например, он почти количественно превращает хлористое серебро во фторид двухвалентного серебра AgF2 — один из лучших фторирующих агентов. С окислами металлов он образует фториды высшей валентности например, урановые соединения количественно превращаются в гексафторид урана иРб. [c.33]

СС1з-Н, СС1з-С1, СГз-Р. СГз-Вг, С1 -30гС1 и т. д. В результате получаются теломеры типа А-(олефин) -В. Хлористый сульфурил дает теломеры, в которых А и В — атомы хлора (сернистый ангидрид выделяется в виде газа). Продукты теломеризации чрезвычайно разнообразны по своим физико-химическим свойствам. В зависимости от состава и соотношения реагирующих компонентов могут получаться маловязкие масла, консистентные смазки и воскообразные продукты. Для стабилизации концевых групп проводится дополнительная обработка фторирующими агентами, например СоГз. [c.164]

Фторная ртуть может быть получена действием фтора на фтористую или хлористую ртуть или взаимодействием АНР с окисью ртути б . В последнем случае фторид не выделяют и непосредственно применяют для фторирования органического галогенида in situ. Фторная ртуть — очень эффективный фторирующий агент. В противоположность фторидам одновалентной ртути и серебра, она не отнимает галогенводород от органических галогенидов, и, кроме того, весь ее фтор расходуется на реакцию замещения. [c.98]

Фторид алюминия (частицы размером меньше 500 А, полученные фторированием хлорида алюминия HF является эффективным катализатором для фторирования в паровой фазе и применяется для получения дихлортетрафторэтана из тетрахлорэтилена, хлора и фтористого водорода при 400° С 2 . При этой температуре фтористый алюминий не действует как фторирующий агент даже при 650—700° С фторирование I3 IF2 проходит в ничтожной степени, если применяется один фтористый алюминий 227. Фторидно-алюминиевый катализатор, получаемый обработкой смеси окиси алюминия и хлористого магния фтористым водородом, видимо, оказывает каталитическое действие на реакцию фторирования тетрахлорэтилена (вместе с хлором) при 360—400° С только до образования трифторида "2, у-А Оз, пропитанная галогенидами хрома, кобальта, никеля или палладия и затем обработанная фтористым водородом при 350° С, ведет себя как активный катализатор фторирования при получении три- и тетрафторидов О. [c.107]

Та же проблема растворимости возникает и при получении фторированных фенолов. Эти соединения получают, вводя в реакцию Шимана фенетидины или анизидины и подвергая затем образовавшиеся фторированные эфиры расщеплению действием безводного хлористого алюминия Только ж-фторфенол можно получить прямо из ж-фторанилина после диазотирования и обработки реакционной смеси кислотой или сульфатом меди - . Попытки же получить орто- и пара-изомеры тем же путем потерпели неудачу. Если п-бромфторбензол подвергнуть щелочному гидролизу под давлением в присутствии медного катализатора, селективно отщепляется атом брома и получается л-фторфенол с выходом 79%- В настоящее время исследуется другой многообещающий метод получения фторфенолов применение перхлорилфторида РСЮз, электрофильного фторирующего агента. При обработке этим реагентом раствора ди-метоксифенола (I) в пиридине образуются фторфенолы (II и III) [c.347]

Фтористый нитрил является сильным фторирующим агентом. Он энергичнее хлористого нитрила благодаря большей электроотрицательности фтора. Нитрование, вероятно, осуществляется ионом N02, поэтому природа продуктов реакции та же, что и при применении нитрующей смеси, т. е. смеси серной и азотной кислот. Хезерингтон и Робинсон исследовали действие фтористого нитрила на органические соединения и получили следующие результаты [c.434]

Фтористый сульфурил образуется и при обменных реакциях хлористого сульфурила с фторидами [103] существенное значение для этой реакции имеют термодинамические условия—разность свободных энергий примененного фторида и соответствующего хлорида. Хлористый сульфурил или эквимолекулярная смесь хлора и сернистого газа количественно фторируются при 400° действием фтористого калия, но не фторидов лития или бария. Аналогично протекают и реакции с фторохлористым сульфури-дом в тех же условиях он количественно фторируется фтористым калием и в незначительной степени — фтористым натрием. Фториды лития и щелочноземельных металлов только катализируют распад фторохлористого сульфурила по уравнению [c.170]

Металлический кобальт реагирует с фтором лишь при температуре около 500°, при которой образуется смесь oF и oF , Поэтому для получения чистого Согд фторируют хлористый кобальт при 150° процесс может проводиться в кварцевой аппаратуре [c.579]

Для осуществления этой обменной реакции можно использовать безводный фтористый водород. Добавление безводного фтористого водорода к тионилхлориду, содержащему 10 вес.% пентахлорида сурьмы, приводит к быстрому образованию тионилфторида и хлористого водорода [9]. Последнее соединение можно удалить пробулькиванием полученных газов через ледяную воду. В этих условиях гидролиз тионилфторида очень незначителен, а хлористый водород полностью поглощается. Применение безводного фтористого водорода возможно лищь в аппаратуре, изготовленной из металла или металла и пластика. Поэтому если необходимое оборудование недоступно, то эта методика менее удобна, чем методика с использованием трифторида сурьмы в том случае, если требуется получить небольшое количество тионилфторида (менее 100 г). Для превращения тионилхлорида в тионилфторид в качестве фторирующих агентов применяли многие другие реагенты, а именно трифторид мышьяка [10], фторид цинка [6], пептафторид иода [11], фторосульфинат калия [5]. Фторид калия в кипящем ацетонитриле неэффективен его применение приводит к образованию тионилфторида с низким выходом. [c.42]

Низший фторид SbFg является весьма важным соединением вследствие его применения как фторирующего агента в реакции Свартса. Он может быть получен кристаллизацией из раствора трехокиси сурьмы в избытке фтористоводородной кислоты. Он образует белые, расплывающиеся на воздухе иглообразные кристаллы ромбической структуры (а=7,25 6=7,49 с=4,95 А) в одной элементарной ячейке находятся четыре молекулы SbFg. В решетке каждый атом сурьмы располагается над приблиз11тельно равносторонним треугольником, в углах которого находятся атомы фтора [25]. Фторид может быть получен такн е в результате реакции между трихлоридом сурьмы и фтористым водородом хлористый водород при температуре О—15° улетучивается, избыток фтористого водорода отгоняют при 40—50°, а небольшое количество непрореагировавшего трихлорида сурьмы экстрагируют четыреххлористым углеродом. Поступающая в продажу соль часто содержит в качестве примеси окись или основную соль и может быть очищена возгонкой (упругость пара при 17° 3 мм, а при 62°—107 мм). [c.49]

Изучено всего лишь несколько реакций между фторуглеродами и солями. Хлористый алюминий реагирует с нолифторидами, а также фторуглеродами, образуя, повидимому, полимерные смолы и фтористый алюминий [39, 73]. Некоторые мощные фторирующие агенты, такие как, например, СОР3, способны разрушать цепи фторуглеродов, образуя при этом, вероятно, СР4. [c.363]

При реакциях фторцстого серебра с органическими галогенопроизводными следует работать со значительным его избытком, так как фторирует только половина его, а другая половина соединяется с образующимся хлористым серебром и получается двойное соединение AgF Ag l [510]. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология