Старение этилена

Благодаря высокой озоностойкости и сопротивлению старению этилен-пропиленовый каучук может конкурировать с бутилкаучуком и хлоропреновым каучуком в кабельной промышленности, в производстве шлангов и в некоторых других областях применения. По сравнению с хлоропреновым каучуком этилен-пропиленовый горюч, но этот недостаток может быть устранен при введении некоторых добавок. [c.404]

Каталитические системы Циглера — Натта на основе алюми-нийорганических соединений и солей переходных металлов нашли, как известно, широкое применение в мировой практике для синтеза полиолефинов, а также этилен-пропиленовых и этилен-про-пилен-диеновых каучуков. Резины из указанных каучуков характеризуются высокой стойкостью к окислению, сопротивлением тепловому старению при достаточно высоком комплексе физикомеханических свойств. [c.12]

При полимеризации в растворе существенно облегчается отвод теплоты из реакционных объемов, перемешивание и транспортирование продуктов реакции, возможность организации непрерывного лроизводства и автоматизации управления им. Для полимеризации углеводородов и их производных (этилен, бутадиен и их производные) в качестве растворителей используются гексан, гептан, бензин, толуол, циклогексан и другие углеводороды. Очистка растворителей и реагентов от влаги и кислорода осуществляется осушением и проведением процесса в среде инертных газов. Концентрация мономера в растворе не должна превышать 20%, чтобы избежать роста вязкости системы. Для сокращения расхода растворителя его регенерируют после проведения процесса полимеризации. В образующемся полимере необходимо дезактивировать (или удалять) катализатор, так как он ухудшает свойства полимера и изделий из него (устойчивость к старению, действию химических сред и др.). [c.82]

В своем сообщении о производстве этилен-пропиленового сополимера С-23 фирма опубликовала также данные о его механических свойствах. Отсутствие двойных связей в молекуле обусловливает чрезвычайно высокую стойкость к нагреву, действию кислорода, озона и других факторов, вызывающих старение и разрушение эластомеров. Стойкость к износу также достаточно высока. С другой стороны, насыщенный характер этого эластомера исключает возможность вулканизации с применением обычных систем сера — ускоритель в этом случае необходимы другие методы структурирования эластомера, например, при помощи органических перекисей. [c.205]

Поскольку тройные сополимеры являются эффективными пластификаторами, то можно получать эластичные продукты без собственно пластификаторов. В таких рецептурах типичное соотношение ПВХ тройной сополимер составляет 1 1. Получаемые композиции имеют твердость по Шору (А) около 80, отличную химическую стойкость и стойкость к старению. Если использовать соответствующие стабилизаторы, то композиции могут быть прозрачными. Тройные сополимеры для этой цели получают сополимеризацией ВХ с этиленом, винилацетатом, эфирами акриловой кислоты и другими мономерами. [c.271]

Гормональная функция этилена в растениях состоит в стимуляции процессов, характеризующих старение, таких как созревание и опадение плодов, опадение листьев и цветов. Поэтому этилен нашел практическое применение в некоторых отраслях растениеводства. Его используют при машинном сборе фруктов, для индуцирования цветения ананаса, для увеличения выхода латекса у гевеи, идущего на производство натурального каучука. [c.15]

В этилен-пропиленовых сополимерах отсутствуют двойные связи, поэтому каучуки СКЭП обладают высокой озоностойкостью и химической стойкостью, великолепно сопротивляются старению и морозостойки. Кроме того, их получают из весьма дешевых и доступных мономеров. Однако из-за отсутствия двойных связей [c.492]

Газы нефтехимических процессов требуют той же очистки перед алкилированием, что и топочные газы (главным образом удаление оксида углерода). Основными разбавителями этилена являются этан, метан, водород, азот и оксид углерода, которые могут использоваться в качестве топлива после отделения алкилата. Процесс алкилирования можно проводить и без предварительной очистки газов от СО,, воды и (их отделение проводят с помощью стандартных операций), но тогда будет наблюдаться повыщенное старение катализатора. Если провести отмывку щелочью и СО, и осушку охлаждением, то полученный газ будет иметь следующий состав (% об.) метан - 37 этан - 19 этилен - 19 Н, - 9 Ы,— 13 СО — 3. Однако в результате очистки образуется большое количество сточных вод, загрязненных щелочью, и потребуется затратить значительное количество энергии на осушку газа. [c.293]

Этилен-пропиленовые каучуки (СКЭП) получают сополимеризацией этилена с 40—50% пропилена. Предельный характер сополимера придает резинам, изготовленным на его основе, стойкость к старению. [c.107]

Синтетический этилен-пропиленовый каучук СКЭП имеет температуру стеклования около —70° С. Резины из этого СК обладают высоким сопро- тивлением к старению при воздействии солнечного света, тепла, кислот и щелочей. В этом отношении резины из СКЭП превосходят резины из НК. < Этилен-пропиленовый каучук имеет также высокую износостойкость, ко- [c.167]

Изоляцию и оболочку шланговых проводов и кабелей, используемых для присоединения передвижных механизмов и рассчитанных на напряжения до 3 кв, изготовляют из резин на основе смесей бутадиенового или бутадиен-стирольного каучука с натуральным или синтетич. изопреновым. Кабели, предназначенные для эксплуатации при более высоких напряжениях, изолируют резинами, к-рые наряду с высокими электроизоляционными свойствами должны обладать также стойкостью к озонному старению. Чаще всего для этого используют резины на основе бутилкаучука с малой непредельностью или этилен-пропиленового каучука. [c.489]

Таблица 3. Стойкость вулканизатов этилен-пропиленовых каучуков к тепловому старению

Рис. 5. Изменение равновесного модуля радиационных и перекисных резин этилен-пропиленового каучука при старении на воздухе, температура 150°С

Свойства вулканизованных тройных сополимеров аналогичны свойствам насыщенных сополимеров. Это относится, в частности, к устойчивости их к старению. В самом деле, двойные связи, при взаимодействии которых с серой и ускорителями происходит вулканизация, обычно не содержатся в основных цепях. Поэтому устойчивость этих соединений к действию различных веществ, вызывающих деструкцию (кислород, озон, химические соединения), практически такая же, как и у этилен-пропиленовых сополимеров. [c.212]

Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры [404] не удовлетворяют этим требованиям, хотя они, по-видимому, смогут найти применение не только как эластомеры. Ненасыщенные высокомолекулярные сополимеры этилена, пропилена или бутена-1 и ацетилена, удовлетворяющие указанным выше требованиям, можно получить, если в качестве третьего сомономера использовать дизамещенные ацетилены К—С=С—К, в которых один из заместителей содержит винильную связь [732]. Сополимеризацию в этом случае осуществляют в присутствии ванадиевых или титановых немодифицированных и модифицированных основаниями Льюиса катализаторах. Присутствие небольшого количества двойных связей в цепях этилена с пропиленом не оказывает отрицательного влияния на устойчивость к старению [726]. Одну двойную связь в сополимер можно ввести, если в качестве сокатализатора использовать металлоорганические соединения с ненасыщенными углеводородными радикалами [193]. [c.145]

Множеству различных химических изменений, происходящих при созревании, обычно сопутствует у многих, хотя и не у всех, плодов резкое усиление образования СОз и этилена. Поскольку обработка плодов этиленом в соответствующих условиях ускоряет созревание, существует мнение, что этилен, образуемый самим плодом, действует как гормон созревания. Высказывались также предположения, что дыхание контролируется активными субстратами или акцепторами фосфата или же степенью внутриклеточной организации. У некоторых плодов при созревании и старении обнаружены метаболические сдвиги. Одним из таких сдвигов (он характеризуется повышением активности малик-фермента и пируваткарбоксилазы) можно, вероятно, объяснить климактерическое усиление образования СОо у яблок, а может быть, и у ряда других плодов климактерического типа . Тот факт, что у некоторых плодов созревание может происходить без резкого усиления образования углекислоты, заставляет сомневаться в том, что такое усиление необходимо для созревания плодов, и даже в том, что оно играет в этом процессе главную роль. Возможно, что процессы созревания в плодах, не обнаруживающие отчетливо выраженного максимума дыхания, в основном сходны с процессами созревания у плодов климактерического типа и отличаются от них только временными характеристиками. Однако не исключено также, что между плодами этих двух типов существуют коренные различия и что поиски биохимического единства в этом случае не оправданы. [c.502]

Уменьшение содержания фтора в молекулах фторопластов снижает термостойкость полимеров. На термостойкость сополимера тетрафторэтилена с этиленом влияет разветвленность молекулы [233]. Так, при старении па воздухе при 275 °С в течение 5 ч разветвленный сополимер выделял до 4% летучих продуктов окисления, в то время как линейный сополимер почти не имел потерь. Повышение температуры ускоряет процесс окисления сополимера. При 290 °С наблюдается разрыв связей С—Н и С—F с выделением фтористого водорода при термостарении сополимера на воздухе кроме того образуются альдегиды, кислоты и фторангидриды. [c.210]

Несомненно, что окисление такой сложной многокомпонентной системы, какой является резина, также происходит неравномерно прн этом можно выделить различные уровни неравномерности— от молекулярного до макроскопического. Так, в последнее время получен ряд доказательств того, что в эластомерах на основе сополимеров этилена и пропилена (СКЭП) кинетические цепи реакции окисления развиваются преимущественно внутри отдельных макромолекул [129] аналогично внутримолекулярной локализации окислительных процессов в этилене и пропилене [130, 131] блочное строение продуктов превращения предполагается и при окислении диеновых эластомеров [132]. Локализация окислительных процессов внутри отдельных макромолекул приводит к нарушению прямых зависимостей между количеством присоединенного кислорода и степенью изменения эксплуатационных свойств резин. Это обстоятельство значительно усложняет задачу прогнозирования изменения свойств резин в процессе окислительного старения, обусловливает эмпирический характер прогнозирования. [c.61]

Бутадиен-нитрильные каучуки можно совмещать с натуральным, изопреновым, бутадиеновым и бутадиен-стирольным каучуками для улучшения технологических свойств и повышения морозостойкости. Совмещение их с этилен-пропиленовыми и хлоропреновыми каучуками повышает озоностойкость и стойкость к тепловому старению, а совмещение с тиоколами, поливинилхлоридом, фторкаучуками и фенолоформальдегидными смолами повышает маслобензостойкость, озоностойкость и улучшает некоторые другие свойства. [c.31]

Согласно литературным данным , известен ряд диенов с изолированными двойными связями, которые легко сополимеризу-ются с этиленом и пропиленом и обеспечивают появление в полимерной цепи активных мест, способных к участию в серной вулканизации. Необходимое количество третьего мономера невелико, вследствие чего производство ЭПТ перспективно с экономической точки зрения. Вводимые в полимерную цепь двойные связи находятся в боковых цепях такие двойные связи в меньшей степени приводят к плохому сопротивлению резины старению, чем двойные связи в основной цепи полимера. Согласно литературным данным, диены с сопряженными двойными связями (например, [c.345]

Стойкость резин из этилен-пропиленовых каучуков к старению действию озона, света и ионизирующего облучения обусловила широкое применение их в кабельной промышленности. [c.405]

По свойствам вулканизованный этилен-пропиленовый каучут II этилен-пропиленовый терполимер можно сравнить с лучшими сортами синтетического каучука. На первом плане стоит стойкость к старению, обусловленная насыщенным характером продукта и сохраняющаяся при повышенных температурах, отличная озоностой-кость, значительная химическая стойкость. Даже прп длительном действии озона в повышенной концентрации ухудшения свойств не наблюдается. [c.320]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Как видно из таблицы 102, Цис-1,4-бутадиеновый каучук превосходит натуральный по следующим показателям М ини-мальное теплообразование, максимальная износостойкость для протекторных резин, широкий температурный интервал сохранения прочностных и эластических свойств и др., а этилен-пропиленовый эластомер имеет превосходные качества по тепловому окислительному сопротивлению старению, а также [c.341]

СКЭП-60-56-65, которые вулканизируют органическими пероксидами. СКЭПТ содержит в своем составе третий мономер, что обеспечивает возможность вулканизации обычными серными системами. Резины на основе этилен-пропиленовых каучуков имеют высокие сопротивление истиранию и старению, а также озоно-, атмосферо-, ВОДО-, тепло- и морозостойкость. Им присуща высокая прочнос гь и эластичность. Недостатки — низкая адгезия, плохая совместимость с другими каучуками, низкая стойкость к маслам и топливам. [c.23]

Регулятор роста растений этилен иницирует экспрессию множества генов, ответственных за созревание и старение плодов. Он синтезируется из 8-аденозилметионина с образованием промежуточного продукта, 1-аминоциклопро-пан-1-карбоновой кислоты (АСС) (рис. 18.14). Обработка растений химическими препаратами, блокирующими синтез этилена, задерживает и созревание плода, и старение. Таким образом, преждевременное созревание плода можно пре- [c.405]

Этилен — бесцветный газ, хорошо растворимый в воде. Из всех форм живой материи только грибь[ и высшие растения способны синтезировать этот фитогормон. Он образуется из метионина через 5-аденозилметионин. По мере старения ткани синтез этилена увеличивается. Этилен является регулятором роста и развития растений. Этот гормон стимулирует процессы опадания плодов и листьев и оказывает заметное влияние на проницаемость мембран клеток. [c.142]

Характерно, что всеми свойствами истинных фитогормонов обладает этилен. Он образуется главным образом во фруктах иэ 8-аденозилметионина, причем зтот процесс протекает через промежуточное образование 1-аминоциклопропан-1-карбоновой кислоты и индуцируется индолилуксусной кислотой. Этилен регулирует старение различных органов растений, ускоряет Ъпадение листьев, дозревание плодов, тормозит рост корней, побегоа и потому используется на практике для ускорения дозревания фруктов и увеличения их сахаристости. Помимо этилена широко применяется также ряд синтетических соединений, способных разлагаться в растительных тканях с выделением зтилена наиболее известным среди них является хлорэтилфосфоновая кислота, или зтрел. Механизм биологического действия этилена. по видимому, состоит во взаимодействии со специфическими белками клеточных мембран и в торможении биосинтеза индолилуксусной кислоты. [c.719]

Как уже упоминалось выше, для изготовления невысыхающих герметиков используются или полностью насыщенные или с низкой непредельностью полимеры типа бутилкаучука, полнизо-бутилена, этилен-пропиленового каучука, хлорированного, бутилкаучука различной молекулярной массы — от 10 10 до 200-10 в сочетании с полистиролом, полипропиленом и полиэтиленом высокого и низкого давления и такими же полимерами более низкой молекулярной массы (по 300) [1, 7, 16—21]. Эти полимеры хорошо перерабатываются на вальцах и другом оборудовании резиновой промышленности, а отсутствие двойных связей или их малое содержание предопределяет высокую химическую стойкость герметиков, атмосферостойкость и стойкость к старению. [c.141]

Этилен-пропиленовый каучук. Основными преимуществами этого вида каучука являются низкая стоимость мономеров, стойкость к окислению, озону и старению, низкий удельный вес (0,84—0,86 БСК— 0,93), а также возможность высокого саже- и маслонаполнения. На 100 вес. ч. этилен-пропиленового каучука может быть введено 200 вес. ч. масла и 600 вес. ч. сажи по сравнению с 75 вес. ч. масла и 300 вес. ч. сажи для бутадиен-стирольного каучука и 50 вес. ч. и O50 вес. ч. соответственно для неопрена J38]. [c.473]

Самой крупной областью потребления этилен-пропиленового каучука является производство деталей для автомобилей. В 1967 г. на каждую легковую машину марки Detroit использовалось 1,,1—>1,3 кг этого каучука, а в 1972 г., согласно оценкам, эта цифра возрастет до 2,9 кг. Такие свойства этилен-пропиленового каучука как термостойкость, погодо- и озоностойкость, стойкость к старению делают его идеальным материалом для изготовления деталей, находящихся под действием атмосферных влияний (уплотнения стекол, фонарей и т. д.). Другие важные области применения этого вида каучука — производство бытовых приборов, рукавов, изоляция проводов и кабелей [8, 53]. Прогнозы потребления этого каучука в 1975 г. довольно разноречивы от 180 тыс. до 270 тыс. т р13]. Рост потребления этого каучука зависит главным образом от того, насколько широко в ближайшие годы он будет использоваться в производстве шин. [c.477]

В связи с тем, что у этилен-пропиленового каучука практически отсутствуют двойные связи, изготовленные из него резины обладают высокой стойкостью к различным видам старения к действию окислителей, щелочей, кислот и других химических реагентов. Так, свойства резин из этилен-пропиленового каучука не изменяются после пребывания в течение 15 суток при 25° С в 75- и 96°/о-ных растворах серной кислоты и в 30%-ной азотной кислоте. При 75° С эти резины неустойчивы только к действию 96%-ной Н2504. По озоностойкости вулканизаты этилен-пропиленового каучука превосходят вулканизаты НК, бутадиен-стирольиого каучука, неопрена, бутилкаучука и уступают лишь вулканизатам на основе хайпалона. Этилен-пропиленовый каучук, однако, не обладает маслостойкостью и сильно набухает в обычных растворителях каучуков [c.251]

Рис. 4. Изменение равновесного модуля ра" диационных и перекисных резин этилен-пропиленового каучука при старении в вакууме

После того как было открыто, что сополимеры этилена с пропиленом обладают эластичными свойствами, возник интерес к практическому использованию их и началось интенсивное изучение сополимеризации этилена с пропиленом в самых разнообразных условиях. Значительное внимание к этому вопросу обусловлено прежде всего тем, что по своим свойствам, в сравнении со всеми другими известными эластомерами, сополимеры этилена с пропиленом стоят наиболее близко к натуральному каучуку, а по некоторым свойствам и превосходят его [166]. По эластичности, ширине обдасти рабочих температур, устойчивости к воздействию окислителей, растворителей, к тепловому старению, истиранию и т. д. этилен-пропиле-новые резины (СКЭП) значительно превосходят все известные синтетические каучуки. СКЭП имеет самый низкий удельный вес из всех синтетических каучуков, легко перерабатывается на обычном оборудовании. Благодаря сравнительной дешевизне и доступности мономеров СКЭП может стать одним из наиболее доступных и распространенных эластомеров [167]. С каждым годом возрастает производство полиэтилена, модифицированного в процессе полимеризации небольшим количеством пропилена или а-бутена. Изменение содержания сомономера в полиэтилене влияет в первую очередь на свойства, связанные с упорядоченностью структуры. [c.32]

На основе БК могут изготовляться уплотняющие материалы в виде монолитных и пористых прокладок, лент, жгутов и другого профилированного погонажного материала, а также в виде пастообразных композиций, эксплуатируемых в пластическом состоянии или в вулканизованном виде. В этих материалах, помимо высокой газонепроницаемости, химической и тепловой стойкости также ценится отличная стойкость к естественному старению в воде и на воздухе. Хотя известны композиции, вулканизующиеся при комнатной температуре, например под воздействием парахинондиоксима, наиболее распространены нетвердеющие или, как их еще называют невысыхающие герметики. В них БК нередко используется совместно с полиизобутиленом или этилен-пропиленовым сополимером — каучуком, по свойствам наиболее близким к БК, а также с битумом, естественными или искусственными смолами и т. д. Такие составы, кроме порошкообразных или волокнистых наполнителей, обычно содержат растворители, в качестве которых используют минеральные или растительные масла, низкомолекулярные каучуки, немигрирующие пластификаторы и другие тяжелокипящие жидкости. При употреблении высыхающего льняного масла в герметик обычно вводят и сиккативы с тем, чтобы отвержденная на воздухе льномасляная пленка предохраняла пластичную мастику от оползания, запыливания и окисления. В зависимости от назначения в герметики нередко вводят адгезивы (в том числе и хлорбутилкаучук), огнезащитные вещества (антипирены) и другие добавки целевого назначения. В отечественной литературе [23, 24] опубликованы рецепты многих ревысыхающих [c.47]

ИЗ разрушенных мягкой обработкой клеток плодов томата путем дифференциального центрифугирования выделяли фракции митохондрий и микросом (с примесью разрушенных митохондрий). Разрушенные митохондрии, и только они, сразу же после помеш ения их в среду с сахарозой, фосфатом, Мп +, Mg +, АТФ, НАД и яблочной кислотой начинали выделять этилен. Интактные митохондрии приобретали эту способность лишь после некоторого периода старения или после частичного их разрушения звуком или механическими воздействиями. Далее Чандра и сотр. [331 обнаружили, что НАД замедляет образование этилена, а АТФ и ускоряют этот процесс. Этот эффект [c.394]

Система Ti U—AI(m30-Bu2)H при старении не теряет активность, что по-видимому, обусловлено переходом всех алкильных центров роста в более стабильные гидридные, которые алкилируются этиленом при введении его в систему, а далее дезактивируются по бимолекулярному закону. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология